Главная -> Словарь

Процессов замедленного

Хотя многие работы показывали, что парафиновые углеводороды в определенных условиях легко вступают во взаимодействие с хлором, эта реакция в течение длительного времени играла в исследованиях органиков незначительную роль, да и вообще изучение процессов замещения парафинов носило весьма подчиненный характер. Несомненно, что расхолаживающе действовало само название «парафин». Райхен-бах, открывший в 1830 г. «парафин», писал, что он дал этому веществу такое название потому, что «самым характерным его свойством является слабая и ограниченная способность к химическим превращениям» . По предложению Генри Уатта вся группа предельных углеводородов была названа «парафинами» .

В дальнейшем необходимо установить, почему из парафиновых углеводородов, особенно из высших, нельзя получить спирты и другие функциональные производные при помощи промежуточного хлорирования— метода весьма привлекательного. Объяснение этого факта, предполагающее исчерпывающее знание закономерностей процессов замещения парафиновых углеводородов, связано с тем общим выводом, что не только хлорирование, но и все другие реакции замещения парафинов протекают по определенным одинаковым закономерностям.

В 1901 г. Михаэлю удалось опровергнуть в своем подробном исследовании «К изучению процессов замещения в жирном ряду» выдвинутое Шорлеммером в 1877 г. утверждение .

Исследование этих процессов замещения происходило исключительно препаративным методом и протекало в следующей последовательности.

леннее бензола, а карбонильные, карбоксильные, циано- и нитро-группы приводят к полному дезактивированию ароматического ядра, вследствие чего соответствующие производные вообще не способны к алкилировапию. Этим реакция алкшшровашш значительно отличается от других процессов замещения в ароматическое ядро, например от хлорирования и сульфирования.

Представляют интерес данные о возможности катализа процессов замещения лигандов в комплексах платиновых металлов при экстракции их диалкилсульфидами и нефтяными сульфокси-дами . Катализ наблюдался при добавлении в раствор веществ, способных генерировать свободные радикалы. Другой способ катализа'заключался в обработке бромидного комплекса платины оксидом углерода, ускорявшим процесс и увеличивавшим коэффициент распределения платины при ее экстракции дибу-тилсульфидом . Экстракция сопровождалась быстрым замещением внутрисферного брома в образующемся карбонилбромиде на сульфид с образованием в органической фазе нейтрального соединения .

Если хлорирование этилена проводить не в газовой фазе, а в конденсированной системе, например в среде дихлорэтана, то это уже сильно ограничивает реакцию замещения, которая в лабораторных опытах с чистым этиленом и незначительным избытком хлора протекает всего на 2% . При работе с избытком этилена, содержащего примеси этана, доля процессов замещения даже в конденсированной системе может достигнуть 10%.

вые~~моменты возможно протекание процессов замещения, когда

Возможен катализ процессов замещения лигандов в комплексах платиновых металлов при экстракции их диалкилсульфидами и нефтяными сульфоксидами. Катализ осуществляют при добавлении в раствор веществ, способных генерировать свободные радикалы. Другой способ катализа заключается в обработке бромидного комплекса платины оксидом углерода, ускорявшим процесс и увеличивавшим коэффициент распределения платины при ее экстракции дибутилсульфидом. Экстракция сопровождается быстрым замещением внутрисфер-

Исходя из ранее проведенных нами исследований , в качестве перспективного сырья для разрабатываемых нефтепродуктов были выбраны промышленные образцы тяжелых нефтяных остатков с установки АВТ, термического крекинга, висбрекинга и пропа-новой деасфальтизации гудрона - гудроны, крекинг-остатки и концентраты их вакуумной перегонки, асфальта. В качестве разбавителя, модификатора структуры и свойств нефтяных остатков были использованы средние дистилляты прямой перегонки нефти и вторичных процессов: замедленного коксования, каталитического и термического крекинга .

ных процессов - замедленного коксования, каталитического и термического крекингов.

В качестве дистиллятных фракций были использованы легкие и тяжелые газойли, а также их балансовые смеси - керосино-газойле-вые фракции деструктивных процессов: замедленного коксования, каталитического и термического крекингов, висбрекинга и прямой перегонки нефти. А в качестве остаточных компонентов высоковязких судовых топлив - тяжелые нефтяные остатки: гудроны ГЗ и ГА, крекинг-остатки дистиллятный - ДКО и остаточные - КЗ и КА, а также остаточный крекинг-остаток после его вакуумной перегонки - ВКО. Качественная характеристика возможных компонентов судового высоковязкого топлива приведена в п.2.2 .

-увеличения среди вырабатываемых продуктов доли утяжеленных дистиллятов первичного и вторичного происхождения ;

Обобщая полученные результаты можно сказать, что коррозионная активность дистиллятов определяется главным образом видом технологического процесса, в результате которого они вырабатываются. Наименьшей коррозионной активностью обладают все дистилляты деструктивных процессов замедленного коксования и каталитического крекинга, наибольшей - дистилляты прямой перегонки; по возрастанию коррозионной активности исследованные дистилляты можно расположить по процессам в следующий ряд: замедленное коксование -каталитический крекинг - прямая перегонка.

На рис. 32 и 33 приведены материальные балансы процессов замедленного коксования остатков девонских сернистых нефтей при температуре до 500 °С, коэффициенте рециркуля-

Наиболее технически и экономически целесообразно прокаливать весь получающийся на установках кокс вместе с мелочью во вращающихся печах длиной около 60 м, с временем пребывания его в печи около 1,5 ч при регулируемой подаче воздуха и использовании тепла отходящих дымовых газов для производства водяного пара высокого давления. Такое решение особенно необходимо в связи с быстрыми темпами развития процессов замедленного коксования, в которых выход фракций кокса мельче 6 мм составляет 30—50% от общей выработки, а также при переработке тяжелых остатков ценных малосернистых нефтей.

го, что метод регистрации ЭПР-спектров можно использовать как инструмент определения временного местоположения точек структурного фазового перехода, имеющих место в любом технологическом процессе, с целью последующего наложения управляющих воздействий в этих точках. Имеется множество данных по изменению концентрации ПМЦ в процессах нагрева НДС, но практически нет сведений о характере этого изменения непосредственно при протекании высокотемпературных процессов нефтепереработки. Для экспериментального определения точек фазовых переходов в этих процессах мы планируем впервые осуществить моделирование процесса карбонизации непосредственно в измерительной ячейке ЭПР-спектрометра и через короткие промежутки времени фиксировать временные зависимости концентрации ПМЦ. При этом предполагается получить серию экспериментальных кривых для различных типов сырья и различных значений температуры и давления. В качестве наиболее распространенных процессов жидкофазного термолиза предлагается смоделировать условия, близкие к типичным технологическим параметрам процессов замедленного коксования и получения нефтяного пека.

25. Гаскаров П.С. Совершенствование процессов замедленного коксования: Дисс. ... канд.техн.наук в форме научного доклада.- Уфа: УНИ, 1988.- 24 с.

В ближайшие годы ожидается увеличение мощностей процессов замедленного коксования, которое обеспечит не только рост производства нефтяного кокса, но и выработку значительных объемов дистиллятов коксования. В связи с этим нужно ожидать значительного увеличения доли бензинов коксования наряду с бензинами термического крекинга в общем объеме вырабатываемых легких фракций. Однако следует иметь в виду, что использование их непосредственно в качестве компонентов товарных бензинов из-за низкого качества весьма ограничено. Ясно,что разработка вариантов облагораживания бензинов является важной проблемой нефтепереработки.

Решение проблемы углубления переработки нефти требует, прежде всего, разработки рациональной- схемы переработки тяжёлых нефтяных ^остатков. С увеличением молекулярной массы, нефтяного сырья возрастает его вязкость, растет концентрация гетеросоединений.серы, асфальтосмолиетых веществ, что значительно ухудшает технико-экономические показатели каталитических гидрогенизационкых процессов. При вовлечении остатков в сырьё процесса гидрообессеривания расход водорода достигает 140 м3/т, производительность катализатора снижается до 2-3 м3/кг, рабочее давление в зоне реакции 15 МПа, объемная скорость подачи сырья снижается до 0,2-0,3 ч . Кроме того, требуется разработка специальных катализаторов и технологического оборудования, работающего под давлением 15 МПа. Включение в схему процессов деасфальтизации остатков типа Добен приводит к значительному улучшению технологических показателей последующих гидрогенизационных процессов, но не исключает применения оборудования, работающего под давлением 10+15 МПа, что обусловливает высокие капитальные и эксплуатационные расходы. Эдним из путей углубления переработки нефти является включение в схему термических процессов - замедленного коксования, термического крекинга и висбрекинга. Все эти процессы освоены отечественной промышленностью, но до последнего времени жидкие продукты