Главная -> Словарь

Продолжают перемешивание

Аппарат ГрозНИИ предназначен для определения потенциального содержания светлых п нефти. Основными частями аппарата являются перегонный куб, ректификационная колонка с парциальным конденсатором, конденсатор-холодильник и вакуумные приемники. На аппарате ГрозНИИ перегонку ведут при атмосферном давлении и под вакуумом. Через 15—20 мин после окончания атмосферной перегонки, когда температура жидкости в кубе снизится до 200° С, включают вакуум-насос и продолжают перегонку под вакуумом. Аппарат ГрозНИИ обладает относительно высокой фракционирующей способностью. Еще лучшие результаты в этом отношении достигаются в аппаратах ИТК it ЦИАТИМ-58, на базе которых Московским заводом КИП в 1962 г. разработан и налажен серийный выпуск стандартного аппарата АРН-2 для разгонки нефтей.

Перегонка нефти сперва производится без вакуума я без водяного пара, пока термометр не покажет температуру в 200° в нефти. После этого уменьшают давление до 50 мм и продолжают перегонку до температуры1 в 190—200°, что приблизительно соответствует 300°. При этой перегонке бесполезно собирать отдельные, хотя бы и широкие фракции, так как все они сильно перегреты и термометр не выражает границ их действительного кипения. Применение вакуума с самого начала невозможно, так как легкие бензиновые фракции при этом трудно конденсировать. Полученный отгон До 300° перегоняется вторично, уже без вакуума и без дефлегматора, причем собираются грубые фракции через 50°. Все до 150° собирается в одна приемник. Остаток выше 300° сохраняется отдельно . Всего собирается таким образом 4 фракции: до 150°, 150—200°, 200—250°, 250—300°. Каждая Б отдельности перегоняется снова в тех же температурных интервалах, причем остатки первой фракции соединяются со всей второй и т. д. В конце концов получается остаток выше 300°, это уже третий остаток, и его тоже сохраняют отдельно от предыдущих двух. Полученные 4 фракции еще очень далеки от однородности и их подвергают перегонке в ва-

100 г нефти перегоняют из колбы до 300°, после чего подставляют другой приемник и продолжают перегонку до конца. При этом наступает частичное разложение, и в колбе остается кокс. Парафин содержится во втором дестиллате от 300° и до конца, т. е. до кокса. Часть этой фракции растворяют в смеси из одной части эфира и одной части спирта . Смеси

Для синтеза служит трехгорлая колба, снабженная механической мепилкой, обратным холодильником н капельной воронкой *. В колбу помещают 160 г бензнлхлорида, рас-творонного в 300 мл 95%-ного этилового спирта. Раствор нагревают на водяной бане и прибавляют к нему из капельной воронки 35 г сульфида натрия, растворенного в 100—150 мл дистиллированной воды. Смесь непрерывно перемешивают и нагревают па водяной бане в течение 3 дней. Затем большую часть спирта отгоняют, и содержимое колбы выливают на 700 г битого льда. Выделившеэся желто-коричневое масло переносят в колбу Кляй-зена для удаления при небольшом разрежении воды и избытка лещ среагировавшего бензилхлорида. Увеличивают разрежение п продолжают перегонку до тех нор, пока дистиллят в приемнике не качнет затвердевать. Остаточное масло помещают в баню со льдом до его затвердевания и перекристаллизовывают из 70%-ного этилового :пирта. Т. ил. 49° С. Выход 48 г, или 83% от теоретического.

Разгонку нефти ведут при атмосферном давлении до тех пор, пока температура жидкости в колбе не достигнет 340—345° или пока температура паров на верху колонны не поднимется до 250—:260°. Затем перегонку прерывают и дают жидкости охладиться, после чего продолжают перегонку под вакуумом. Помимо записи температуры, ведут также систематическук запись абсолютного давления на верху колонны. При перегонке под вакуумом необходимо избегать колебаний давления. Отсчеты температуры и остаточного давления нужно производить одновременно.

Навеску 50—100 г нефти загружают в реторту, снабженную термометром, и перегоняют. Первую фракцию, кипящую до 300°, отбрасывают как содержащую весьма небольшое количество парафина для того, чтобы она в дальнейшем не мешала осаждению последнего. Термометр после этого вынимают и отверстие закрывают пробкой. Затем подставляют второй тарированный на техно-химических весах приемник и продолжают перегонку до образования в реторте кокса.

В мерный цилиндр емкостью 10 мл собирают фракцию, которая отгоняется до 210° С. Для отбора последующих фракций применяют цилиндр на 100 мл и продолжают перегонку с той же скоростью,

В перегонную колбу отвешивают с точностью до 0,01 г 50 г испытуемого продукта, присоединяют к ней холодильник, подставляют приемник и нагревают. Интенсивность нагрева колбы регулируется с таким расчетом, чтобы первая капля упала в приемник через 10 мин. Температура, при которой первая капля появится на конце трубки холодильника, принимается за температуру начала кипения. Затем со скоростью 12—15 капель в минуту продолжают перегонку. Когда температура будет равна 150° С, перегонку останавливают, взвешивают с той же точностью собранный в цилиндре конденсат и после охлаждения остаток в перегонной колбе. По разности между массой исходного продукта и суммой конденсата и остатка подсчитывают потери при перегонке. Выход фракции до 150° С, остатка выше 150° С и потери высчитывают в весовых процентах от навески испытуемого этиленгликоля.

Нефть, помещенная в куб 4, испаряется, и образующийся поток паров углеводородов поднимается по колонне / вверх. Колонна заполнена насадкой 2 для увеличения поверхности и длительности контакта паров с флегмой. На верху колонны пары попадают в конденсатор 6, и образовавшийся конденсат возвращается в колонну на верх насадки. Стекая по ней, флегма контактирует с паровым потоком и за счет описанной выше многократной частичной конденсации паров и частичного испарения жидкости оба потока обогащаются, концентрируя низкокипящие и высококипящие компоненты. Часть обогащенных паров в сконденсированном виде через регулировочный кран 7 отбирают в приемник 8, а остальное возвращается на орошение. В этом случае отбор часто ведут по температуре на верху колонны. Например, от начала кипения до 80 °С отбирают и взвешивают первую фракцию, затем от 80 до 100 "С - вторую, от 100 до 120 °С - третью, и т. д. При атмосферном давлении перегонку ведут до 220-240 °С, после чего систему герметизируют и продолжают перегонку при 1,3 кПа до 320-340 "С, а затем давление понижают до 0,1-0,15 кПа и ведут ее до появления первых признаков термического разложения остатка в кубе. Обычно это наблюдается при температуре кипения фракции - около 480-500 °С. Полученные значения температур кипения отбираемых фракций и их выходов представляют в виде таблицы или кривой и называют фракционным составом по НТК . Термин "истинные температуры" употребляется здесь условно, так как даже при ректификационном обогащении пары состоят из десятков углеводородов, и температура, фиксируемая термометром 9, есть усредненная для этой гаммы углеводородов величина. А "истинной" эту температуру считают относительно температур, фиксируемых при простой перегонке, где состав отбираемых фракций значительно шире по числу входящих в них углеводородов.

воду и взвешивают ее. Остающиеся в воронке нафталин и масла расплавляют при помощи горячей воды и переводят в ди-стилляционную колбу. Содержимое колбы осторожно перемешивают взбалтыванием, после чего продолжают перегонку со скоростью 2 капли в секунду.

Окисление ведется в окислительной колонне 2 в течение 3—4 ч при 165—170 °С. В колонну из мешалки / подают суспензию борной кислоты в парафине, парафин и окисляющий газ. Отходящие газы уходят через обратный холодильник, где конденсируются уносимые газом капли парафина. По окончании окисления оксидат поступает в отстойник 4, где отстаивается избыток борной кислоты; остальную ее часть отфильтровывают на нутч-фильтре 5. В кубе 6 отгоняется не вступивший в реакцию парафин, который после защелачивания в мешалке 8, необходимого для освобождения от кислот, возвращается в процесс. Борнокислые эфиры омыляются водой, в мешалке 9, затем щелочью в мешалке 10 при 110°С, после чего в кубе 11 от омыленного продукта отгоняют спирты при остаточном давлении 5 мм рт. ст. до температуры 185 °С, а затем продолжают перегонку с водяным паром до 275 °С при остаточном давлении 200 мм рт. ст.

1500 кг тетрадецилбензола очищают в освинцованном аппарате 75 кг 96%-ной серной кислоты при перемешивании в течение 3 час. при нормальной температуре. После удаления кислоты к тетрадецилбензолу, поддерживая охлаждением температуру 20°, доливают 1650 кг концентрированной серной кислоты и 1200 кг 26%-ного олеума. Затем продолжают перемешивание еще в течение 1 часа и затем к реакционной смеси приливают 900 л воды; температура смеси при этом не должна превы-

2-амино-пентанол-. 133 части 2-нитропентанола- растворяют в 360 частях метанола, в этот раствор прибавляют 40 частей воды и 7,5 части высокоактивного никелевого катализатора в порошке. Затем при комнатной температуре подают водород до общего давления 35 ат с такой скоростью, чтобы температура реакции не превышала 55°. Продолжают перемешивание еще 2,5 часа для доведения реакции до конца. Затем смесь отфильтровывают от катализатора и перегоняют. Получают бесцветную вязкую жидкости, кипящую при 194—195°.

исчерпано, температуру в реакторе поднимают до 45 °С и продолжают перемешивание. В конце реакции содержание HNO3 в остаточной смеси не должно превышать 1 %. Смесь полученных нитропроизводных отделяют от остаточной смеси после отстаивания в резервуаре, затем нейтрализуют 5—10%-ным раствором карбоната натрия. Она ' содержит 65% я-нитрохлорбензола и 35% о-нитрохлорбензола. Изомеры трудно разделить; кристаллизация и ректификация неэффективны. Чистый о-нитрохлорбензол плавится при 32,5 °С и кипит при 245,5 °С, а п-нитрохлорбензол — при 83 и 242 °С соответственно. Смесь, содержащая 33,1% пара- и 66,9% орто-производного, образует эвтектику с /п,_ = 14,65 °С, которую, естественно, нельзя разделить кристаллизацией. Практически охлаждением до 16°С и последующей фильтрацией нельзя выделить более 50% пара-изомера, содержащегося в исходной смеси. Поэтому полученный фильтрат подвергают фракционированию в колонне четкой ректификации, а дистилляты очищают перекристаллизацией.

В последующие два дня продолжают перемешивание реакционной смеси в колбе до тех пор, пока по прекратится выделение бромистого водорода. После этого содержимое колбы выливают в большой фарфоровый стакан, а в другом фарфоровом стакане готовят смесь для гидролиза комплекса хлористого алюминия, состоящего из 5 кг льда и 120 — 130 мл концентрированной соляной кислот. л. К этой смеси осторожно, по каплям , избегая разогревания, добавляют реакционную смесь из первого стакана.

Бис дисульфид, разбавленный 40 % масла И-12, обрабатывают в аппарате 12 при 80°С суспензией сульфида фосфора в этом же масле . Расход сульфида фосфора составляет 23 % . Для уменьшения вспенивания в аппарат 12 добавляют 0,001—0,002 % противопенной присадки ПМС-200А. К концу подачи суспензии сульфида фосфора температуру повышают до 95—98 °С и продолжают перемешивание в течение 1 ч. Полученный продукт разбавляют маслом И-12 до соотношения 1 : 1,2 . Процесс фос-форосернения контролируют по кислотному числу продукта, которое должно быть 38—50 мг КОН/г. При этом содержание диал-киларилдитиофосфорных кислот в готовом продукте составляет 18-24%.

сырья до содержания воды ниже 0,1% реактор наполняют инертным газом и начинают подачу оксида. После подачи всего оксида продолжают перемешивание до полного падения давления. Готовый деэмульгатор нейтрализуют и фильтруют.

на фильтре в первой ступени лепешку промывают растворителем той же температуры, что и температура фильтрования. Количество растворителя для промывки в первой ступени 100—150% от взятого для обезмасливания продукта. Промытую лепешку, полученную в первой ступени обезмасливания, количественно переносят в колбу, в которой проводили охлаждение при первой ступени обезмасливания, и добавляют в нее необходимое количество растворителя в зависимости от обезмасливаемого сырья и глубины обезмасливания. Смесь в колбе интенсивно перемешивают и доводят до температуры второй ступени обезмасливания; температуру в бане, как обычно, держат па 1—2 °С выше температуры фильтрования. Продолжают перемешивание при данной температуре бани 10—15 мин при обезмасливании гача и 30 мин при обезмасливании петролатума и фильтруют полученный продукт. Осадок промывают на фильтре растворителем .

частей). При 60—80° массу перемешивают до полного растворения поливинилового спирта. В раствор добавляют 50 вес. частей фосфорной кислоты и 85 вес. частей масляного альдегида. Не изменяя температуры, продолжают перемешивание смеси до достижения требуемой степени ацеталирования. Ацеталь по мере его образования выпадает из раствора. Смесь передается в аппарат 7 для отмывки водой от кислоты и затем в центрифугу 9 для отделения поливинилацеталя и на сушку его в вакуум-сушилке 25. Маточные и промывочные растворы из сборника 10 перекачивают в перегонный куб 12, где отделяются альдегид, кислоты и вода, возвращаемые в реакцию или для промывки.

В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой с хлоркалыщевыми трубками, помешают 21 г магния, слегка нагревают колбу пламенем горелки, медленно перемешивая, и вносят кристаллик иода. По охлаждении вливают 0,16 л абс. эфира и при перемешивании прибавляют раствор 149 г н-ионил бромида в 100 мл абс. эфира с такой скоростью, чтобы эфир равномерно кипел. После прибавления бромида реакционную смесь нагревают при перемешивании на водяной бане 2 ч, затем охлаждают до — 10° С смесью пьда с солью и прибавляют за 1,5—2 ч раствор 60 г свежеперегиаиного фурфурола в 70 мл абс. эфира. Продолжают перемешивание 1 ч при охлаждении и 2 ч при кипении смеси. По остывании прибавляют по каплям ледяную воду до разложения комплекса, образующуюся эмульсию разрушают 10%-иой СН3СООН. Эфирный слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные вытяжки промывают

В четырехгорлую колбу емкостью 1,5 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают раствор 50,4 г ди метана в 0,3 л бензола и 41,2 г хлорангидрида 2-тиофенкарбоновой кислоты. При О С за 2 ч при перемешивании по каплям к смеси прибавляют 72,8 г SnQ4. Перемешивают при комнатной температуре 1 ч, затем к содержимому колбы по каплям добавляют 0,6 л 10%-ной НС1 и продолжают перемешивание еще 3 ч. Бензольный слой отделяют, промывают водой, насыщенным раствором NaHC03, снова водой и сушат прокаленным СаСЬ. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Фракцию с т. кип. 232-235°С/3 мм, закристаллизовавшуюся при перегонке, перекристаллизовывают из смеси метанола и этанола. Получают 9,6 г 5 -2- тиофена, выход 12%, т.пп. 104,5-105,5°С.

В колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой , обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 0,112 л бутандиола- 1 ,4 и 28 г КОН. К верхнему концу холодильник а подключают вакуумную линию и, не включая воду, вакуумируют установку до остаточного давления ~30 мм. Нагревают реакционную смесь до 130-140°С, отгоняют воду. По окончании отгонки охлаждают до 70° С, отключают вакуумную линию, подают воду в холодильник и вводят в колбу сразу 15 мл гсксана. Далее за 5—8 мин прибавляют 35 мл СНЭ1 и продолжают перемешивание еще 15-20 мин, Отфильтровывают йодистый калий на воронке Бюхнера иоц вакуумом, промывают осадок этилацегатом. Перегонкой на ректификационной колонке эффективностью 8 т.т. получают 39 г 4-метоксибута-нола-1, выход 75%, т.кип. 75-77° С/ 15 мм.