Главная -> Словарь

Продуктами конденсации

в паро-жидком состоянии в испаритель 3, который служит не только для отделения дестиллатов прямой перегонки от смолистого остатка, но и для смешения этих дестиллатов с газами и парообразными продуктами коксования; одновременно тяжелые фракции коксования в испарителе конденсируются. Горячая смолистая жидкость, отбираемая снизу испарителя, нагревается в змеевиках второй печи 2 до 500° и направляется в одну из двух вертикальных камер 4 на коксование.

физические процессы сочетаются с термохимическими , Примером подготовительной секции такого типа может быть секция одной из установок гудрифлоу,- в реактор которой поступает из общего испарителя — сепаратора — смесь прямогонных фракций с газами, и парообразными продуктами коксования .

На рис. 13 приведен баланс серы в продуктах коксования гудронов нескольких различных нефтей. Данные были получены А. Ф. Красюковым и С. М. Слуцкой. В исходном гудроне не содержалось фракций, выкипающих до 350 °С, а также нерастворимых в бензоле. Следовательно, газы, фракция н. к.— 200 °С, фракция 200—350 °С, кокс и содержащиеся в них сернистые соединения, выкипающие в тех же пределах, являются продуктами коксования. Во фракции, выкипающей выше 350 °С,

Сырье направляется на предварительный подогрев до 370—375 °С в секцию трубчатой печи. Затем оно поступает в нижнюю часть ректификационной колонны, где контактирует-ся с продуктами коксования. Отсюда смесь исходного сырья л рециркулирующего продукта при температуре 380—400 °С подается снова в печь для нагрева до 475—510 "С.

Промышленные продукты, называемые продуктами коксования угля, отличаются от летучих веществ, удаляемых при постепенном повышении температуры нагрева, поскольку при прохождении в коксовых печах через очень горячие зоны продукты преобразуются в результате крекинга. Смолы и газы, улавливаемые во время коксо-

Камеру, из которой выгружен кокс, спрессовывают и прогревают сначала острым водяным паром, а затем горячими продуктами коксования из работающей камеры. Переключение камеры на режим реакции проводится, когда температура в ней повысится до 360 "С.

После прогрева водяным паром камеру начинают прогревать нефтяными парами из другой действующей камеры до их поступления в ректификационную колонну. Схема циркуляции продукта через прогреваемую камеру дана па рис. 135. При закрытой задвижке 3 и откры-

Расход тепла зависит в значительной степени от коэффициента полезного действия коксовой батареи, т.е. от ее конструкции, который является отношением полезного действия затраченного тепла к общему количеству израсходованного тепла. "Полезное" тепло расходуется на собственно процесс коксования и уходит с раскаленным коксом и летучими продуктами коксования, поступающими в гаэосборник, с теплоизлучением кладки печей и с продуктами горения • трубу. Сумма первых четырех статей расхода тепла, выраженная в процентах к общему количеству затраченного, называется теплотехническим коэффициентом полезного действия коксовой батареи:

Камеру, из которой выгружен кокс, спрессовывают и прогревают острым водяным паром и горячими продуктами коксования из работающей камеры. Затем камера переключается на режим реакции.

змеевиковом реакторе, щи этом образование кокса но наблюдалось Г 3,4 J. В сравнении с продуктами коксования и каталитического крекинга, жидкие продукты гидропиролиза содержат большее количество полиароматических углеводородов, способных реагировать с образованием кокса. Таким образом, гидрошролиз в основном обеспечивает снижение вязкости и средней молекулярной массы сырья; при этом образование кокса незначительно, выход газа достигает заметных величин С35 3.

На рис. 13 приведен баланс серы в продуктах коксования гудронов нескольких различных нефтей. Данные были получены А. Ф. Красюковым и С. М. Слуцкой. В исходном гудроне не содержалось фракций, выкипающих до 350 °С, а также нерастворимых в бензоле. Следовательно, газы, фракция н. к.— 200 °С, фракция 200—350 °С, кокс и содержащиеся в них сернистые соединения, выкипающие в тех -же пределах, являются продуктами коксования. Во фракции, выкипающей выше 350 °С,

водных бензола, 5% до кокса, 1% до газа; потери равны 3%. а-Изомер менее стабилен, чем/3-изомер и при 450° С расщепляется в4—5 раз быстрее. Предполагается, что при 500° С каталитический крекинг проходит в 100 раз быстрее. Продукты его обычно распределяются в равных отношениях между нафталином и высококипящими продуктами конденсации.

хлороводородного обмена с изобутаном, поскольку в нем два атома хлора находятся при первичном атоме углерода, а третий — при вторичном - атоме в группе неопентила. Любой трихлорид, вступающий в реакцию-в результате галогенводородного обмена восстанавливается в гексан, поскольку промежуточные ди- и монохлорогексаны сравнительно нестабильны вследствие образования третичных атомов углерода. Так, трихлорид, возможно, превращается в 1,1-дихлор-2.3-диметилбутан, который изомеризуется до реакционноспособного 1,2-дихлор-2,3-диметилбутана. Реакции, индуцированные перекисью. Конденсация насыщенных углеводородов с полихлорэтиленами в присутствии перекисей предполагает наличие цепного механизма с участием свободных радикалов . Продуктами конденсации являются хлоролефины, содержащие на один атом хлора меньше, чем хлорэтилен. При конденсации пропана с 1,2-дихлорэтиленом, с трихлорэтиленом и с тетрахлорэтиле-ном в присутствии перекиси ди-т/^ети-бутила при температуре 130 — 135° С получались в качестве основного продукта 1-хлор-,1Д-дихлор- и 1,1,2-трихлор-З-метилбутен-1, соответственно, с выходами 10%, 31% и 27%. В результате конденсации изобутана с цис- ит/жкс-дихлороэтиленом в тех же самых условиях получался 1-хлор-3,3-диметилбутен-1 с выходами соответственно 35% и 38%.

Молекулы асфальтенов являются продуктами конденсации

Вторая стадия синтеза присадки ИХП-21 — реакция сульфида фосфора , с продуктами конденсации — протекает, вероятно, так:

Пои взаимодействии тетратиомолибдата аммония с некоторыми азотсодержащими соединениями основного характера получают противоизносные и антиокислительные присадки. Рекомендуется метод приготовления молибденсодержащей присадки взаимодействием молибденовой или изополимолибденовых кислот или их солей с фенолом или продуктами конденсации фенола с низшими альдегидами или аминами формулы R'NHR"NHR . Реакцию проводят при температуре 200°С. Такие соединения используются в качестве противозадирных и антифрикционных присадок в топли-вах и маслах.

Побочными продуктами конденсации карбонильных соединений с ароматическими всегда оказываются ди- и полизамещенные в ядре вещества, поскольку первоначально образовавшиеся соединения способны к дальнейшему взаимодействию с альдегидом или кетоном:

1,3-Диоксаны являются главными продуктами конденсации при умеренных температурах и избытке формальдегида по отношению к олефину. Образованию 1,3-гликоля способствуют недостаток формальдегида и повышение температуры. Одновременно усиливается побочное образование ненасыщенных спиртов, а при еще более высокой температуре — диенов.

Побочные превращения включают реакции конденсации и распада ароматических ядер. Протеканию реакций конденсации благоприятствуют повышение температуры и снижение парциального давления водорода. Продуктами конденсации являются дифенил и его производные, а также полициклические углеводороды

8. Молекулы асфальтенов, несомненно, являются продуктами конденсации двух-трех и более молекул смол. В результате установления новой валентной связи, преимущественно —С—С—, хотя не исключено установление связей —С—S—С и аналогичной этой последней углеродной связи с другими атомами, образуются трехмерные молекулы асфальтенов неупорядоченной структуры.

По элементарному химическому составу асфальтены близки к нефтяным смолам и отличаются от последних несколько меньшим содержанием водорода, следовательно, более высоким отношением С : Н и более высоким суммарным содержанием гетероатомов . Различие и сходство химического состава нефтяных •смол и асфальтенов, а также более высокий молекулярный вес асфальтенов по сравнению со смолами делают весьма вероятным предположение, что асфальтены являются продуктами конденсации смол. Полное представление об элементарном составе асфальтенов, выделенных из различных нефтей, можно получить из данных, приведенных в табл. 119.

При крекинге алкилированных ароматических углеводородов, наряду с продуктами конденсации, образуются алкилароматические углеводороды более простого строения. Так, в процессе крекинга цимола