Главная -> Словарь

Продуктам перегонки

4) Образование перекиси водорода наблюдалось Пизом в процессе окисления при низком давлении, перекись и аддукты ее с альдегидом являются основными продуктами окисления в интервале от 300 до 500° С. На рис. 3 представлены результаты Куйджмена по потреблению кислорода и выходам перекиси, окиси углерода и непредельных углеводородов при конверсии смеси 90% пропана и 10% кислорода в проточной системе.

6) При умеренных давлениях порядка 4 am и выше резко снижается выход олефинов и не наблюдаются отрицательные значения температурного коэффициента. При давлениях, достаточно высоких, чтобы подавить образование олефинов, природа и распределение образующихся при температурах около 400° С продуктов подобны продуктам окисления при атмосферном давлении в области ниже отрицательных значений температурного коэффициента.

7) При высоких давлениях порядка 20 am и больше важными продуктами окисления становятся соединения с тремя атомами углерода в цепи , а выход олефинов снижается до совершенно незначительной величины .

Смолы, растворимые в феноле, характеризуются более низким молекулярным весом, более высокой плотностью и большим содержанием серы, кислорода и азота. Чтобы получить представление о химической природе выделенных фракций, образцы каждой из них окисляли молекулярным кислородом в мягких условиях . Было найдено, что продукты окисления смол, не растворимых в феноле, имеют невысокие кислотные числа и не содериат асфальтенов и оксикислот. Это позволило заключить, что в исходных смолах содержались ароматические структуры с длинными парафиновыми цепями, которые при окислении дают продукты, близкие к продуктам окисления смол. Смолы, растворимые в фоноле, имеют после окисления более высокие кислотные числа и содержат асфальтены. Это указывает на присутствие в исходных смолах ароматических радикалов с короткими боковыми цепями. Одновременное присутствие в этих окисленных смолах оксикислот указывает на наличие в них смешанных нафтено-аро-матических колец. Отмеченные особенности выделенных смол впоследствии наблюдались и другими исследователями. С. Р. Сер-гиенкс и сотрудники разработали подробный вариант такого анализа, в котором для десорбции смол с силикаголя в качестве растворителей последовательно применялись CCk, СбНе, СНзСОСНз и спирто-бепзольпая смесь. Этим методом изучалась высокомолекулярная часть целого ряда нефтей СССР.

Исследователи, проводившие анализы по этим схемам , полагали, что в группу А входят'пиридины и их бензо-логи, в группу Bt — амиды, в группу В3 — производные пиррола и индола, а в группу С — производные карбазола. Н. Окуно и др. выделили компоненты группы В2 и нашли, что их нет в сырой нефти, но они появляются при ее хранении на воздухе и по составу отвечают насыщенным циклическим сульфоксидам — продуктам окисления нефтяных тиациклапов. Поэтому предложено исключить тип В2 и делить нефтяные АС на четыре группы вместо пяти. Было показано, что в группу С входят не только карба-золы, но и крупные полициклические молекулы многих типов . С. Кириченкова и др. экспериментально доказали, что групповой анализ титрованием до и после восстановления литийалюмогидридом не дает правильных результатов для амидов и соединений пиррольного типа. Таким образом, на практике не реализуется возможность четкого соотнесения каждой из групп А — С с определенным структурным типом соединений.

Окисление и озонирование олефннон позволяет установить положение двойной связи в молекуле олефина. О положении двойной связи судят по продуктам окисления или озонирования:

В табл. 32 приведены также данные, иллюстрирующие эффект полярной группы в полимере. Это исследование привело к созданию нового класса диспергирующих присадок — «полярных полимеров» , получивших широкое промышленное применение. Полярные полимеры и другие диспергенты оказывают и растворяющее действие по отношению к продуктам окисления, выделенным, в частности, из масла. Так, 1% полярного полимера, введенного в суспензию осадка в керосине, полностью растворяет его, а 0,2%—растворяет значительную часть его и тонко диспергирует оставшийся. Добавление 1 % сульфоната бария также оказывает растворяющее действие, но в меньшей степени. Растворяющее действие стабилизаторов-диспергентов играет, по-видимому, важную роль при очистке топливной аппаратуры и емкостей от отложений.

Имеются указания , что испытания на протйвоокислитель-ную стабильность по методу Индиана минеральных масел и тех же масел с добавкой от 8,5 до 17% вольтолей показали способность последних резко увеличивать индукционный период окисления, однако по окончании этого индукционного периода масло, содержащее вольтоль, сразу выделяет большое количество осадка. Можно думать, что в данном случае увеличение индукционного периода окисления вольтолями является только кажущимся, а на самом деле это связано лишь с более высокими, чем у минерального масла, пептизирующими свойствами вольтолей по отношению к коллоидно-растворенным в масле продуктам окисления.

близок к продуктам окисления высокомолекулярных нафтенов, отличаясь от них в основном повышенным образованием асфальто-смолистых веществ.

Сложные эфиры нафтеновых кислот имеют фруктовые, но неприятные запахи. Сами кислоты также обладают прилипчивым запахом, свойственным, может быть, продуктам окисления кислот; во всяком случае, хорошо очищенные кислоты не имеют неприятного запаха, но приобретают его при стоянии.

Оптические методы можно успешно применить для определения содержания воды. Поглощение группы ОН воды наблюдается в области, близкой ИК-области спектра , а также при 1630—1600 см'1. Положение полос поглощения воды смещается в сторону меньших частот при образовании водородных связей с гетероорганическими соединениями. Таким образом, характеристическое поглощение групп ОН воды в ее смесях с углеводородами и реальными нефтепродуктами будет различным. Необходимо учитывать-также поглощение групп ОН, принадлежащих продуктам окисления углеводородов. В КР-спектрах характеристическое поглощение воды лежит около 3654—3600 см~*

Более подробное исследование этого вопроса не входит в задачу данной книги, посвященной главным' образом моторному топливу и легким продуктам перегонки нефти. Интересующихся им мы отсылаем к книге Гурвича «Химические основы переработки нефти», в которой имеётся^специальная глава, посвященная этому вопросу, и к книге М. L. Meunier . «Chi-mie des colloides».

9 Изучение термических реакций полифениленовых углеводородов отнесено в главу, посвященную продуктам перегонки твердого топлива, так как эти данные имеют мало общего с крэкингом нефти.

Нефтью называется природная смесь углеводородов различных классов с различными сернистыми, азотистыми и кислородными соединениями. По внешнему виду нефть представляет собой маслянистую жидкость, обыкновенно бурого цвета, хотя встречаются нефти, имеющие более светлые оттенки коричневого цвета. Вязкость нефти различна и зависит от состава. Представляя собой смесь органических веществ, нефть способна гореть, выделяя при этом до 10 000 калорий на килограмм. В минералогическом отношении нефть относится к числу горючих ископаемых или каустобиолитов. Нефть практически не содержит химически активных веществ вроде кетонов, спиртов и т. п. соединений, хотя в некоторых случаях имеет кислотный характер вследствие незначительного содержания кислот. Все химические свойства нефти показывают, что нефть никогда не подвергалась действию высоких температур и поэтому для нее нехарактерны обычные компоненты, свойственные различным продуктам перегонки углей, торфа и других естественных горючих материалов. Нефть часто сопровождается в природе различными окаменелостями, позволяющими определить геологический возраст нефти в ее современном залегании. Обыкновенно нефть сопровождается газом и водой, представляющей собой раствор галоидных и углекислых растворимых солей, иногда в воде содержатся сероводород и растворимые сульфиды.

обычные компоненты, свойственные различным продуктам перегонки углей,

Ниже речь пойдет об общем материальном балансе по конечным продуктам перегонки. Поступенчатый материальный баланс составляется при технологических расчетах АВТ .

Рассмотрение этих кривых позволит уяснить тот основной принцип, который может лежать в основе рациональной характеристики всяких сложных смесей и который был применен по отношению к продуктам перегонки сланцевых и каменноугольных смол.

Как уже отмечалось, состав продуктов полукоксования не одинаков и зависит от конструкции печи. Поэтому оказалась необходимой обработка опытных данных по продуктам перегонки смол с существующих промышленных установок. На рис. 9 приведены данные по смолам, полученным на генераторах и тоннельных печах. Там же для сравнения приведены данные для смолы опытной тоннельной печи ЛенВНИГИ. 3

зателем /С и молекулярными весами. То же самое относится к рис. 11, где приведены обработанные данные по продуктам перегонки смол с камерных печей.

Применительно к продуктам перегонки сланцев К. Лутс предлагает пользоваться эмпирической формулой:

Обрабатывая данные Когермана и Кылла по продуктам перегонки смолы полукоксования эстонских сланцев с реторты Дэвидсона, данные М. И. Якимова по челябинским и барзасским углям и данные А. М. Гут-цайт и И. Р. Черного по лисичанским гумусовым углям и сапропелитам, мы имели дело с 20—40°-ными фракциями. За неимением в приведенной литературе разгонок по Энглеру этих продуктов автор за среднюю молекулярную температуру кипения принимал среднюю арифметическую, что, повидимому, и сказалось на некотором понижении точности определений, тем не менее и в этих случаях точность не вышла за пределы точности криоскопического метода анализа.

Все эти продукты отвечают сырым техническим продуктам перегонки смеси генераторной и тоннельной смол прибалтийских сланцев, взятых в отношении 3 : 1, и соответствуют сырому автобензину, общему сланцевому отгону и сырому дизельному топливу. Определение вязкости производилось на вискозиметре с висящим уровнем с длиной капилляра 150 мм. Данные измерений и характеристика взятых для исследования продуктов помещены в табл. 83.