Главная -> Словарь

Продуктом конденсации

Было исследовано превращение метилциклогексана в толуол в нормальных условиях, когда конверсия в толуол ничем не ограничена, и при высоком давлении, когда образование толуола ограничивается равновесными условиями. Продукт конверсии в нормальных условиях содержал 91,5% толуола, 7,6% непрореагировавшего метилциклогексана и 0,9% неидентифицированных веществ. Продукт конверсии при высоком давлении 94% метилциклогексана содержал 56% толуола, 33% изомерных алкилциклопентанов, 4% парафинов от С1 до Св и 1% неиндентифициро-ванных веществ. Было установлено, что основным продуктом изомеризации является 1,3-диметилциклопентан.

Электролитическое восстановление циклооктатетраена на ртутном электроде в нейтральной или щелочной среде в присутствии иона тетра-метиламмония дает смесь, состоящую из 75% циклооктатриена-1,3,6 и 25% циклооктатриена-1,3,5. Полагают, что изомер-1,3,6 является первичным продуктом, а изомер-1,3,5 — продуктом, изомеризации его. Алкоголят натрия превращает циклооктатетраен в смесь циклоокта-диенов-1,4 и -1,6 .

Процесс ТИП может осуществляться по двум вариантам: с максимальным выходом или с максимальным октановым числом целевого продукта. При работе по первому варианту сырье смешивается с продуктом изомеризации и поступает на адсорбцию нормальных парафиновых углеводородов в блок 2, откуда неадсорбированные углеводороды направляют в стабилизационную колонну 6; адсорбированные углеводороды при работе блока 2 в режиме десорбции вытесняются из цеолита и поступают в реактор изомеризации 3. Продукты изомеризации в смеси с де-сорбентом охлаждаются и направляются в узел сепарации 5, откуда углеводороды поступают в узел адсорбции. Вариант работы с максимальным выходе;.: целевого продукта предпочтителен для сырья, содержащего много гептанов и бензол или более 60% пентанов.

Carbide Corp. Стадии изомеризации и разделения комбинированного процесса протекают в газовой фазе при 200—370 °С и 1,5—3,5 МПа. На рис. 3.13 представлена принципиальная блочная схема установки TIP. Схема процесса допускает работу по двум вариантам: с максимальным выходом целевого продукта или с максимальным октановым числом продукта. При работе по первому варианту сырье смешивается с продуктом изомеризации и поступает на адсорбцию линейных алканов в блок 2, откуда неадсорбированные углеводороды направляются в стабилизационную колонну 6, а адсорбированные углеводороды, при работе блока 2 в режиме десорбции, вытесняются из цеолита и поступают в реактор изомеризации 3. Продукты изомеризации в смеси в десорбентом поступают в холодильник 4, а затем в узел сепарации 5, откуда сконденсировавшиеся

Исходное сырье — смесь ароматических углеводородов С8 — вместе со стабильным продуктом изомеризации поступает на установку выделения о-ксилола 8 и далее — п-ксилола /. Маточный раствор, полученный после низкотемпературного выделения n-ксилола, в смеси с циркулирующим водородсодержащим газом нагревается в печи 2 и поступает в реактор изомеризации 4. Продукты реакции

выше 380° С происходит изомеризация циклогексанового кольца в метилциклопентановое . Так, продукт гидрогенизации бензола, полученный над сульфидом вольфрама при давлении 250 ат и температуре 408° С, состоял на 90% из метилциклопентана . Продуктом изомеризации метилциклогексана является 1,3-диметилцикло-пентан , а этилциклогексана—1,3-метилэтилцикло-пентан .

При изомеризации бутан и пентан превращаются соответственно в изобутан и изопентан. Углеводороды С6 и высшие образуют несколько изомеров; с увеличением молекулярного веса число изомеров возрастает. Первичным продуктом изомеризации этих углеводородов являются монометилпроизводные с метильной группой в положении 2 и 3. Диметилпроизводные появляются лишь в условиях, обеспечивающих глубокое превращение.

Принципиальная технологическая схема комплекса установок получения п- и о-ксилола с использованием процесса октафайнинг показана на сырье — смесь ароматических угле-продуктом изомеризации —

Наряду с окисью этилена образуется до 0,5—1 % ацетальдегида. На основании работы П. В. Зимакова с сотрудниками можно считать установленным, что ацетальдегид не является вторичным продуктом изомеризации окиси этилена, как предполагали ранее, а образуется, как и окись этилена, непосредственно из этиленхлоргидрина.

Изомеризацию бициклических углеводородов, содержащих четырехчленное кольцо, лучше всего можно объяснить, если принять нецепной бира-дикальный механизм. Например, пинан изомеризуется при высокой температуре и атмосферном или повышенном давлении . Первичным продуктом изомеризации является 3,7-диметил-1,6-октадиен , который затем циклизуется в 1-^ыс-2-диметил-^ыс-3-изопропенилциклопентан и l-mpawc-2-диметил-^ис-З-изопропенилциклопентан . При более высоких давлениях образуется, кроме того, бициклический углеводород невыясненного строения.

2. Ц и к л о г е к с а н ы. При нагревании метилциклогексана с бромистым или хлористым алюминием превращения его практически не происходит, так как в равновесных условиях он является основным продуктом изомеризации. Однако в тех случаях, когда метильная группа содержит радиоактивный углерод С14, образуется метилциклогексан, содержащий С14 в кольце . При 25° С и продолжительности контакта 21 час. 31% радиоактивного углерода перемещается в кольцо. В этих опытах в качестве катализатора применяли бромистый алюминий — бромистый водород, про-мотированный emojo-бутилбромидом. В отсутствие етео^-бутилбромида в кольцо перемещается только 2% радиоактивного углерода. Такая реакция изомеризации не может протекать по механизму карбоний-иона без промежуточного образования ионов с меньшим или большим числом углеродных атомов в кольце. Поскольку вероятность образования трех-, четырех- или семичлен-ных циклических промежуточных соединений ничтожно мала, очевидно, что при этой реакции должны получаться циклопентильные карбоний-ионы.

Важнейшим продуктом конденсации ацетона с фенолом является известный под названием «дйан», димётйл-га,/г'-дйоксйдифенилметан

При конденсации mpem-пентилхлорида с этиленом в присутствии хлористого алюминия образуются 1-хлор-3,3-диметилпентан и небольшое количество 1-хлор-3,3-диметилбутана , являющегося продуктом конденсации mpem-бутилхлорида с этиленом. Отмечается также диспро-порционирование трет-пентилкатиона в mpem-бутилкатион .

Конденсация /ге/?еиг-бутилхлорида с циклогексеном идет с очень малым выходом, если вообще идет. Продуктом конденсации, если реакция пойдет в направлении простого присоединения алкильной группы и атомов галогенов по двойной связи циклогексена, должен быть 1-хлор-2-т/?е/?г-бутилпиклогсксан. Вместо этого в зависимости от используемого катализатора основным продуктом является 1-хлор-3-те/?ет-бутилцикло-гексан или 1-хлор-1-т/е/тг-бутилциклогексан .

Азот-, фосфор- и серусодержащие присадки синтезированы также на основе продуктов конденсации алкилфенолов с формальдегидом и анилином с последующей обработкой их сульфидом фосфора . Бариевая соль диалкиларилдитиофосфорной кислоты, полученная на основе продуктов конденсации технического алкилфенола с формальдегидом и анилином, названа п-рисадкой ИНХП-25. Синтез присадки ИНХП-25 состоит из следующих стадий: 1) конденсация алкилфенола с формальдегидом и анилином; 2) получение диалкиларилдитиофосфорной кислоты реакцией сульфида фосфора с продуктом конденсации ; 3) нейтрализация диалкиларилдитиофосфорной кислоты гидроксидом бария.

Интересным продуктом конденсации ацетона с фенолом является 4,4-изопропилидендифенол ; конденсацию проводят в присутствии хлористого водорода или серной кислоты. В результате реакции этого вещества с эпихлоргидрином получают эпоксидные смолы. Следует также упомянуть о конденсации ацетона в мезитилен и « новых продуктах взаимодействия ацетона с аммиаком, приводящих в конце концов к синтезу производных тетрагидропиримидина . Недавно Коуб и Хирс разработали непрерывный каталитический процесс превращения ацетона в мезитилен . Выходы при этом составляют в среднем 20%. Катализатором служит природный боксит, который активируют нагреванием до 900°. Реакцию проводят при 380° и 70 am с объемной скоростью 0,35 л ацетона в час на 1 л катализатора.

асфальтенов, как уже указывалось, в 2—3 раза выше, чем у смол, можно думать, что асфальтены являются продуктом конденсации примерно двух-трех молекул смол. Однако, содержание кислорода в асфальтенах не ниже, чем в смолах и можно предполагать, что конденсация происходит не по углеродным атомам, связанным с кислородом. Связь смол с ароматическими углеводоро* дами позволяет наметить генетический ряд:

целлах так, что остаются абсолютно не экстрагируемыми. Асфальтены, видимо, являются конечным продуктом конденсации, протекающей через реакции окисления, масла-*нефтяные смолы-асфальтены

лонну 18 для выделения ацетона. В колонне 19, работающей под вакуумом, выделяется а-метилстирол, в колонне 20 отгоняется фенол. Вытекающая из колонны 20 кубовая жидкость поступает на установку для выделения из нее ацетофенона, димера u-метилстирола и «сложного фенола». «Сложный фенол» — п — является продуктом конденсации а-метилстирола с фенолом:

Аминометилирование, т. е. реакция введения группы —CH2NH2, может протекать непосредственно при взаимодействии тиофена с формальдегидом и хлористым аммонием. При этой реакции наряду с полимерным продуктом конденсации вторичного амина, образующимся в результате взаимодействия, протекающего по месту активных углеродных атомов 2 и 5 тиофена, могут быть получены низкие выходы солянокислого 2-тениламина. Образующиеся полимеры имеют общую формулу II

Хюккель и Пааб7 высказали с 1931 г. предположение, что первичным продуктом конденсации является альдегид, соответстпую--щий исходному спирту и образующийся в результате сто дегидрирования. В условиях реакции происходит кретоновая конденсация альдегида и последующее когстакскле.ние обра::ог,иоп(((егося продукта^ Ниже эта схема приведена для и:юа^ илового спирта:

В основном Е качестве исходного сырья применяется технический я-бути.чоный спирт, соотпетствующий ГСХУГ 5208 —50. Можно, однако, использовать бутилоный спирт, содержащий примесь кротило-кого спирта - - отход прсл-.ииодствк бутадиена-1,3 по методу С. В. Ле-йсдои?., соотиетсчкующий 1Х-'980—51. 1^ условиях процесса кро-ТНЛОЕЫЙ спирт под пли гнием алкоголята и никслсиого катализатора изомериаустся н мкс-пяный альдет-ид, являющийся промежуточным продуктом конденсации бутилового спирта. Поэтому получаемый 2-этилгоксапол имеет такой же состав, как ив случае применения технического м-бутнлоьюго спирта. Щслочшл.м агентом служит технический чешуирпн?.нн!-.лй едкий натр, более удобнмй и эксп.чуятнцин, чей; обычЕп^й нлаклсний. Для мерпичиого инициирования в зону добаи,-яют гидрирующим катализатор — никель па окиси