Главная -> Словарь

Продуктом превращения

Что действительно хлорпроизводные оказывают каталитическое действие на реакцию алкилирования, было показано проведением параллельных опытов в присутствии и в отсутствии хлороформа. В периодическом алкилировании при 330° и давлении 232 am изобутана этиленом было получено лишь 33,3% вес. жидких углеводородов, а в тех же условиях, но в присутствии 1% вес. хлороформа, был получен выход алкилата 141% вес. Продукт, полученный в отсутствии хлороформа, был сильно непредельным, йодное число фракции, кипящей до 160°, равнялось 90, в то время как йодное число этой же фракции, полученной алкилированием в присутствии хлороформа, равнялось 6. С повышением температуры реакции различие между продуктом, полученным в индуцированной хлороформом реакции, и продуктом чисто термической реакции становилось менее заметным, при 400е последняя дала 155% жидкого продукта, в первой же получен выход 232% .

В табл. 23 продукт, полученный по схеме «переокисление— разбавление — перегонка» сравнивается с продуктом, полученным из смеси неокисленного гудрона с окисленным. Такое сочетание обеспечивает получение продукта с более благоприятным составом. Действительно, как видно из таблицы, содержание ароматических углеводородов в смеси выше, чем в окисленном компоненте, но далеко не достигает величины, получаемой по схеме с предварительным переокислением мазута.

Полукокс, полученный при коксовании в псевдоожиженном слое является единственно однородным продуктом, полученным в относительно мощных установках с равномерным протеканием процесса, в которых можно, следовательно, наладить производство полукокса по доступной цене. Об этом убедительно говорят почти все исследования, выполняемые с этим видом продукции. Тем не менее в конце главы приведем результаты, полученные по другим полукоксам. Можно будет увидеть, что открываемые ими возможности не всегда превосходят возможности полукоксов псевдоожижения и поэтому не представляет особого интереса подробно изучать способы их производства.

При выдерживании н-бутилхлорида при 130—140 °С с этиленом в присутствии т-рег-бутилпероксида реакция протекала лишь незначительно , а в присутствии концентрированной соляной кислоты выход продукта резко возрастал . Продукт состоял в основном из З-метил-1-хлорпентана, получаемого в результате моноэтилирования бутилхлорида по предпоследнему углеродному атому цепи путем отрыва от него водорода атомом хлора, образующимся из НС1. Другим продуктом, полученным с вдвое меньшим выходом, был 3-хлоргексан . В продукте присутствовало также незначительное количество 1-хлоргексана, возникающего либо при алкилировании по углероду метильной группы, либо в результате теломери-зации этилена и хлористого водорода.

Вопрос о происхождении твердых топлив, которые встречаются в природе, интересовал людей еще с древнейших времен. Некоторые греческие философы допускали, что «горючие камни», как называли тогда уголь, происходят из сжатого воздуха, а другие предполагали, что они являются продуктом, полученным из воды.

Разрабатываемая в данной диссертационной работе технология включает риформинг прямогонной бензиновой фракции 85-180°С в двух из трех реакторов установки каталитического риформинга, ректификацию риформата после второй ступени с выделением головной фракции НК-85°С и остаточной фракции 85°С-КК, подвергаемую дальнейшей переработке , с целью повышения октанового числа. Головная фракция может быть направлена на смешение с продуктом полученным на третьей ступени из остаточной фракции, при этом может быть произведено гидрирование бензола в ее составе.

В табл. 23 продукт, полученный по схеме «переокисление— разбавление — перегонка» сравнивается с продуктом, полученным из смеси неокисленного гудрона с окисленным. Такое сочетание обеспечивает получение продукта с более благоприятным составом. Действительно, как видно из таблицы, содержание ароматических углеводородов в смеси выше, чем в окисленном компоненте, но далеко не достигает величины, получаемой по схеме с предварительным переокислением мазута.

Непосредственное гидрирование угля крайне трудно,поэтому его перерабатывают в виде суспензии в масле-пасте. Затем паста подвергается термическому «растворению» в присутствии суспендированного катализатора под давлением в атмосфере водорода в смеси с вторичным рециркулирующим продуктом, полученным от гидрогенизата.

Четвертичные соли аминов являются еще лучшими промоторами , как это показали исследования полимеризации с продуктом, полученным из диметиланилина и хлористого бензила, т. е. хлоридом диметилбензилфениламмония. Здесь снова значительное влияние оказывают замещающие группы в молекуле хлористого бензила в соответствии с их свойствами отдавать или притягивать электроны. Арилсульфиновые кислоты инициируют полимеризацию одни, но еще лучше в присутствии перекиси . Более сложная инициирующая система состоит из солей суль-финовых кислот и диметилтолуидина или родственных ему аминов вместе с перекисью бензоила . Двухвалентное железо в присутствии перекиси и третичных аминов также усиливает реакцию инициирования в массе . Имеется доказательство, что и такие обычные ингибиторы; как mpem-бутилкатехин и гидрохинон, облегчают распад перекиси .

В первой ступени третьего цикла экстрактным раствором обрабатывают исходное сырье, а полученный при этом рафинатный раствор подвергают второй ступени экстракции, обрабатывая экстрактным раствором . Обработке чистым растворителем в третьей ступени третьего цикла подвергается рафинатный раствор второй ступени этого же цикла . Таким образом, этот рафинатный раствор является продуктом, полученным в условиях трехступенчатого противотока.

Главным продуктом, полученным в первой фазе, является чистый этилбензол, содержащий не более 0,002% толуола и 0,002% диэтил-бензолов. Выход составляет 95—96% от бензола и 92—94% от этилена. Катализатора расходуется около,2,8% по отношению к полученному этилбензолу.

При изомеризации бутена-1 в присутствии 1 % Pd на CaY было отмечено, что в интервале 300—350 °С основными продуктами превращения являются н- и изобутан. При повышении температуры резко растет содержание продуктов крекинга, в основном этан-этиленовой фракции. Отношение изобутана к н-бутану в два раза превышает равновесное. Содержание кокса в этих опытах достигало 7%. Следовательно, можно предположить, что изобутен может быть первичным продуктом превращения бутена-1 на цео-литном катализаторе и при отсутствии водорода в системе. В литературе имеются данные, согласно которым «кокс», отлагающийся на цеолитных катализаторах, сравнительно богат водородом. Вероятно, этот «кокс» спо-.собствует превращению бутена-1 в изобутан. Для подтверждения этого вывода авторы изучили поведение бутена-1 в присутствии носителей в интервале 250—450 °С. Найдено, что основными продуктами превращения бутена-1 также являются к- и изобутан. Отношение изобутана к н-бутану превышает равновесное; содержание кокса на этих катализаторах 5—6%; начальные скорости образования изобутана и; н-бутана в присутствии палладированного CaY и из бутена-1 i присутствии чистого CaY равны соответственно 25-10~3 и 2ЫО~: моль/ч на 1 см3 катализатора. Таким образом, превращение бутено! в изобутан может протекать не только на металле, но и на само\ носителе. Исходя из изложенных данных, сбитую схему изомериза ции н-бутана в присутствии окиснометаллических катализаторе* на основе цеолитов можно представить следующим образом:

Главным продуктом превращения бензальдегида является толуол, частично деметилирующийся в бензол. Однако одновременно протекают реакции конденсации и реакция Тищенко — Канниццаро,, приводящая к бензойной кислоте и бензиловому спирту. Оба эти вещества, особенно бензиловый спирт, очевидно, быстро восстанавливаются.

ды развиваются процессы, идущие по карбоний-ионному механизму и приводящие как к декарбоксилированию, так и к глубокой термокаталитической деструкции вещества. На влажной глине протекают радикально-цепные реакции. Главным продуктом превращения бегеновой кислоты СН320СООН в присутствии глины и воды при 200°С был генэйкозан C21Hi4; получались также небольшие количества низкокипящих углеводородов и н. парафинов С22—С34 .

При получении гидропероксидов всегда образуются побочные продукты, главным образом спирты и в меньшем количестве кето-ны. Так, при окислении кумола получаются диметилфенилкарби-нол и ацетофенон, причем характер кинетических кривых показывает, что спирт является последовательным продуктом превращения гидропероксида, а кетон образуется параллельно с ним из пероксидного радикала:

Этот механизм отвечает фактам, так как конечным продуктом превращения антидетонатора является окись металла. Таким образом, механизм действия антидетонатора сводится к уничтожению перекисей, которые, будучи активными центрами, приводят к цепным'реакциям и взрыву смеси; следовательно, принцип действия металлических антидетонаторов состоит в обрыве цепи реакций.

Одним из вариантов гипотезы неорганического происхождения нефти явилась так называемая космическая гипотеза Соколова , переносящая образование углеводородов нефти из углерода и водорода в эпохи формирования Земли и других планет Солнечной системы. Ранее образовавшиеся углеводороды при консолидации Земли поглощались магмой, а впоследствии при охлаждении ее по трещинам и разломам проникли в осадочные породы земной коры. Следовательно, «земная» нефть является, согласно этой гипотезе, продуктом превращения первичных углеводородов космэса, попавших на Землю вместе с другими формами космической материи.

Обе схемы образования угля, предложенные Бергиусом и Фишером, имеют принципиальное сходство в подходе к вопросу образования органической массы каменных и бурых углей. В обеих гипотезах она рассматривается как механическая смесь двух видов веществ: гуминовых и битумных. Битумы считаются продуктом превращения жиров, восков и смол высших растений. Образование гумусовых углей рассматривается как результат двух одновременно и параллельно совершающихся процессов : а) гумификация, при которой биологически более устойчивая целлюлоза превращается в гуминовые кислоты, а затем в нейтральные гуминовые вещества, и б) битуминизация, при которой биохимически устойчивые жиры , а также воски и смолы, не претерпевая существенных химических превращений, образуют вторую составную часть торфа, бурых и каменных углей — битумы,

Среди гипотез происхождения нефти есть гипотезы чисто умозрительного плана, почти не подтвержденные ни научными фактами, ни расчетами. К таким гипотезам относится, в частности, космическая гипотеза, согласно которой нефть является продуктом превращения углеводородов, попавших на землю из космоса. При этом ссылаются на существование углеводородов на таких «мертвых» планетах, как Юпитер и Сатурн. Сле-

Однако этот показатель характерен только в тех случаях, когда крекингу подвергают относительно легкое сырье и бензин является основным и целевым продуктом превращения. При распаде тяжелого сырья, как, например, гудронов, образуются не только бензин и газ, но и более тяжелые продукты — газойлевые фракции. Так, в процессе крекинга в автоклаве гудрона относительной плотностью 1,0046 туймазинской девонской нефти при общей глубине разложения 46,2% на долю газойлевых фракций приходилось 32,5%, а суммарный выход бензина и газа составлял только 13,7%.

Таким образом, асфальтены можно считать вторичным продуктом превращения смол, что же касается собственно смол, то их можно рассматривать и как продукт превращения ароматических углеводородов, и как продукт, дающий эти углеводороды.

формировалась земля или другие планеты - Нетрудно видеть, что подобные гипотезы носят в высшей степени упрощенный характер и, в сущности, снимают с обсуждения самый вопрос о происхождении нефти, неренося его в области, недоступные исследованию во времени и пространстве. Земная нефть является, согласно этим гипотезам, в лучшем случае продуктом превращения или изменения первичных углеводородов космоса, попавшим на землю вместе с различными другими формами космического вещества. Космическая гипотеза не опирается ни на какие факты, если не считать наличия метана в атмосфере некоторых больших планет. Наличие метана на далеких планетах солнечной системы устанавливается только спектральным анализом без учета тех факторов, которые могут изменить спектр веществ, придав ему углеводородный характер. Совершенно ясно, что принятие космической гипотезы освобождает научную мысль от необходимости как-то согласовать происхождение нефти с земными условиями.