Главная -> Словарь

Продуктов депарафинизации

Па основе полученных значений перечисленных физических констант установлены выходы индивидуальных ароматических углеводородов—продуктов дегидрогенизации соответствующих гексаметилеиов. При этом фракции 74—100 °С приняты нами за чистый бензол, фракции 100—128 "С — на чпс-

соответствующих ароматических углеводородов как продуктов дегидрогенизации нафтенов в гекса-метилены. Тем не менее мы это делаем по формальным соображениям, в результате чего установили относительное содержание индивидуальных гексаметилеиов в исследованных бензинах . Если сопоставить содержание отдельных гексаметилепов в бензине от двухступенчатого каталитического крекинга газойля тяжелой балах анской нефти в жестком режиме пергой ступени по данным табл. 4 с результатами полного анализа индивидуального углеводородного состава этого же бензина (((II, то можно отметить некоторое запиже-ние данных табл. 4, что обусловлено неполным протеканием аналитического дегидрирования гексаметилеиов в наших опытах по М. )}. Зелинскому . Поэтому результаты, сведенные в табл. 4, следует рассматривать лишь как приближенный порядок истинного содержания индивиду* лытых гексаметиленов в бензинах каталитического крекинга с возможной ошибкой от —10 до 25 % истинного содержания. Считая величину возмон.ней ошибки одинако-

Рис. 38. Хроматографический анализ продуктов дегидрогенизации.

Выделенные из дегидрогенизата углеводороды, содержащие конденсированные ароматические структуры, по данным элементарного анализа отвечают общей формуле СПН2П—9,4- Здесь преобладают бициклоароматические структуры. Эта фракция продуктов дегидрогенизации наиболее богата циклическими структурами, на долю которых в данном случае приходится более 50% всех содержащихся в молекуле атомов углерода.

Изучение инфракрасных спектров поглощения моноциклических ароматических углеводородов, выделенных из продуктов дегидрогенизации, показало, что они по своему характеру весьма близки к спектрам 1,3,5- и 1,2,4-трехзамещепных гомологов бензола . О размерах и строении заместителей в бензольном кольце на основании только инфракрасных спектров ничего определенного сказать нельзя.

Были сняты также спектры поглощения в ультрафиолетовой области для исходной фракции парафино-цик-лопарафиновых углеводородов и трех групп углеводородов, выделенных при хроматогра-фическом разделении продуктов дегидрогенизации. Растворы фракций парафино-циклопа-рафиновых углеводородов не дали заметного поглощения при концентрациях 0,06 % вес. Спектры поглощения моно-циклоароматических и бициклоароматических углеводородов снимались в растворах изоок-тана концентрациями 10~2 и 10~3 моль/л.

Таким образом, проведя реакцию дегидрогенизации парафино-циклопарафиновых углеводородов, затем" применяя хроматографи-ческое разделение, а также спектральные и химические методы исследования продуктов дегидрогенизации и используя закономерности в изменении физико-химических свойств углеводородов в зависимости от строения, можно получить достоверные экспериментальные данные об элементах структуры высокомолекулярной части пара-фино-циклопарафиновых углеводородов нефти.

Отличается и химизм распада. В противоположность парафиновым углеводородам, у 'которых склонность к реакциям дегидрогенизации практически отсутствует, у нафтеновых углеводородов реакция дегидрогенизации играет важную роль, причем для дегидрогенизации высокомолекулярных нафте-нов требуются более легкие условия, чем для низко'молекуляр-яых. Ц'иклотексан легко дегадротенизуется при температуре 300° С над катализаторами, во очень устойчив при обычном термическом крекинге, даовая главным образом продукты разрыва кольца, но не продуктов дегидрогенизации. Уже производные циклогексана дегидрогенизуются легче, а для -полин афте нов в о-бьгчных условиях термического крекинга дегидрогенизация является важной реакцией, причем полициклические дегидрогени-зируются постепенно, , по данным элементарного анализа отвечают общий формуле . О размерах и строении заместителей в бензольном кольце на основании только инфракрасных спектров ничего определенного скапать нельзя.

Пыли сняты также спектры поглощения в ультрафиолетовой области для исходной фракции парафино-цпклопарафшювых углеводородов и трех групп углеводородов, выделенных при хроматографическом разделении продуктов дегидрогенизации. Фракции иарафино-циклопарафино-вых углеводородов но дали заметного поглощения для раствора с концентрацией 0,06% вес. Спектры поглощения мопоцикличсскпх и бицпкло-.ароматических углеводородов снимались в растворах изооктапа с концентрациями 10~:; и 1.0~3 моль/л.

Свойства продуктов депарафинизации

Но применение растворителей вносит серьезные усложнения в техническое оформление процесса. Всю аппаратуру, в том числе и разделительные устройства, приходится тщательно герметизировать и монтировать во взрывобезопасном исполнении. Возникает необходимость сооружения дополнительной аппаратуры для отделения растворителей от продуктов депарафинизации. Значительно увеличиваются объемы перерабатываемых продуктов, приходящихся на единицу депарафинируемого сырья, что вызывает возрастание энергетических затрат и т. д.

По технологическому оформлению процессы депарафинизации с применением избирательных растворителей составляются из таких же оперций, как и процессы, в которых применялись чисто углеводородные растворители-разбавители. В эти процессы входят: разбавление сырья растворителем, охлаждение и кристаллизация, отделение выкристаллизовавшегося парафина от депара-финированного раствора и регенерация растворителей из продуктов депарафинизации.

Отделение твердой фазы от маточного раствора как для дистил-лятного, так и для остаточного сырья в большинстве случаев осуществляется фильтрацией на барабанных вакуумных фильтрах непрерывного действия. Но при переработке остаточного сырья с применением избирательных растворителей высокой плотности, например дихлорэтана и его смесей с бензолом, для отделения твердой фазы от раствора применяют и центрифугирование. Избирательные растворители из продуктов депарафинизации регенерируют так же, как и при углеводородных разба^ вителях, перегонкой. Однако технологическое оформление процессов регенерации избирательных растворителей оказывается несколько сложнее, чем углеводородных растворителей-разбавителей, поскольку при регенерации избирательных растворителей приходится принимать специальные меры для достаточной осушки их от воды, обычно трудно отделяемой от этих рае-творителей.

'должны иметь невысокие температуры кипения и быть химически устойчивыми, чтобы их можно было затем легко отделять от продуктов депарафинизации простой перегонкой.

В табл. 24 приводятся режим и технологические показатели переработки смеси парафиновых дистиллятов грозненских и за-теречных нефтей по грозненскому варианту двухступенчатой схемы фильтрации. В табл. 24 помещены также результаты депарафинизации дистиллята дизельного топлива на опытной установке ГрозНИИ по одноступенчатому варианту. Свойства исходных продуктов и полученных продуктов депарафинизации приведены в табл. 25.

Свойства исходных продуктов и продуктов депарафинизации

Несмотря на большое разнообразие применяемых растворителей, процессы депарафинизации этой группы по принципиальной технологической схеме весьма близки между собой и заключаются в следующем. Обрабатываемый продукт смешивают с растворителем и полученный раствор охлаждают с целью выкристал-лизовывания находящихся в нем твердых углеводородов. Для улучшения кристаллической структуры охлажденного продукта растворитель можно добавлять к сырью не весь, а порциями в процессе охлаждения. От охлажденного раствора затем отделяют выкристаллизовавшуюся твердую фазу либо фильтрацией на вакуумных фильтрах непрерывного действия, либо центрифугированием на центрифугах непрерывного действия. После отделения твердой фазы получается раствор целевого депарафинированного масла. Растворители из продуктов депарафинизации удаляют перегонкой.

Выход и основные свойства продуктов депарафинизации Выход депарафинированного масла , % от исходного .........

Свойства сырья и продуктов депарафинизации кристаллизацией из раствора в дихлорэтанбензоловой смеси

Способ отделения твердого комплекса. Для отделения твердого комплекса от жидких продуктов депарафинизации в зависимости от варианта процесса применяют вакуумную фильтрацию на барабанных фильтрах непрерывного действия, центрифугирование на фильтрующих саморазгружающихся центрифугах и различные формы отстоя.