Главная -> Словарь

Продуктов десорбции

Позже эту реакцию изучали ! в присутствии п-толуолсуль-фокислоты в качестве катализатора при температурах, близких к т.кип. фенола . Экстракция реакционной смеси пиридином показала, что уголь деполимеризуется на 90%; молекулярная масса полученных мономеров равна 312. Для углей с более высоким содержанием углерода молекулярная масса продуктов деполимеризации возрастала от 300 до 1000 и более. Выход вещества, растворимого в пиридине, приближался к 100% для низко- и среднеуглеродистых углей и резко падал в случае углей с высоким содержанием углерода.

Очевидно, что многие растворители вступают во взаимодействие с углем, хотя не обязательно уголь при этом деполимеризует-ся до образования растворимых фрагментов. С другой стороны, эффективность самого растворителя может быть недостаточной для растворения продуктов деполимеризации угля. Например, в случае ксилолов наблюдалось большее приращение массы образца, чем в случае фенола, однако это .не приводило к сколько-нибудь значительной растворимости угля. Для сравнения продуктов деполимеризации, полученных при использовании ж-ксилола и фенола, продукты обеих реакций подвергали экстракции пиридином в аппарате Сокслета в течение 24 ч. Оказалось, что продукт деполимеризации фенолом на 61% растворялся в пиридине, в то время как растворимость деполимеризата, полученного при обработке ксилолом, составила лишь 30%.

а затем селективная полимеризация изобутена. Затем полученные полимеры подвергают деполимеризации и проводят ректификацию продуктов деполимеризации. В результате получают изобутен, •содержащий до 2% примесей бутанов и к-бутенов.

активации исходного сырья, выбор оптимального состава пасто-образователя, глубокое знание механизма и кинетики протекающих на промежуточных стадиях реакций, путей стабилизации продуктов деполимеризации ОМУ, выбор катализаторов, конструкционных материалов, инженерное оформление отдельных узлов установок и т. д.

Следует отметить и возможность промежуточно образующихся карбкатионов алкилировать низкомолекулярные ароматические углеводороды — компоненты пастообразователя или масла — с получением низкомолекулярных продуктов деполимеризации ОМУ и протонов, которые могут вступать во взаимодействия с исходными молекулами угля. Кроме того, карбкатионы, образующиеся из исходных макромолекул и имеющие алкиль-ные группы С5 и более, способны к внутримолекулярному ал-килированию:

Исследуется процесс ожижения каменного угля при действии раствора спирта и NaOH. При температуре около 300 °С при времени контакта 1 ч количество экстрагируемых пиридином продуктов деполимеризации ОМУ достигает почти 100%; при увеличении температуры более 400 °С это количество начинает снижаться. Количество продуктов, экстрагируемых бензолом, достигает 80%. Следует отметить, что глубина конверсии каменных углей в этих условиях снижается по мере повышения содержания в ОМУ углерода.

Выход продуктов деполимеризации, %

цию, а пентан-амиленовая фракция, содержащая до 15% амиленов, поступает во II ступень димеризации. Продукты полимеризации поступают во' второй делентанизатор К-1, откуда отработанная пентан-амиленовая фракция, содержащая до 5% амиленов, направляется на дальнейшую переработку по схеме, запроектированной для заводов СКИ . Снизу колонн К-1 и К-1а полимер-дистиллят направляется в колонну К-2; сюда же поступают пары продуктов деполимеризации из реактора Р-2, Сверху колоины К-2 выводятся углеводороды Q—С9 , которые направляются в колонну К-3 и в газоразделительную часть установки для выде-

I а о л и ц а Состав продуктов деполимеризации на синтетическом алюмосиликатном катализаторе

Приведенные в табл. 16 и 16а результаты анализов продуктов деполимеризации, полученных при режимах, указанных в табл. 15, показывают, что газовая фаза состоит преимущественно из непредельных углеводородов С4. Концентрация изоамиленов во фракции С5 достигает 97—99%. В качестве примесей присутствует изопентан, н-пентан и н-амилены.

Таблица Ша Состав продуктов деполимеризации , % вес.______________________

ИК-спектроскопией адсорбированного аммиака и пиридина установлено усиление апротонной кислотности и образование центров протонной кислотности в результате хлорирования т?-оксида алюминия четыреххлористым углеродом. Исследования масс-спектров продуктов десорбции с поверхности образцов у- и т?-оксидов алюминия до и после хлорирования и электронная оптическая спектроскопия адсорбированных состояний некоторых оснований позволили установить, что причиной принципиальной разницы в каталитической активности хлорированных т?- и 7-оксидов алюминия в низкотемпературной изомеризации парафиновых углеводородов являются различия в свойствах поверхности прокаленных при 500 °С оксидов алюминия, в том числе в количестве и расположении гидроксильных групп, обусловленных особенностями кристаллической структуры г?- и 7-оксидов алюминия . Хлорирование поверхности оксида алюминия, сопровождающееся выделением хлороводорода и диоксида углерода, усиливает кислотность апротонного и протонного типа. Бренстедовская-кислотность обусловлена хемосорбированнымНС!.

Меньшее коксообразование с повышением температуры крекинга при одинаковой глубине превращения сырья отмечается многими авторами. По-видимому, это вызывается увеличением скорости десорбции и разложения адсорбированных углеводородов при высоких температурах. С повышением температуры время, необходимое для достижения заданной глубины крекинга, существенно уменьшается. Соответственно уменьшается ширина участвующей в процессе зоны в грануле катализатора. Это облегчает удаление продуктов десорбции и расщепления из гранул катализатора

Состояние и форма водорода, сорбированного медными скелетными катализаторами, исследовались методом программированной термической десорбции в потоке инертного газа с термографической регистрацией тепловых эффектов и хроматографиче-ским анализом продуктов десорбции. По данным газохроматогра-фического анализа, в продуктах термодесорбции из скелетного медного катализатора кроме водорода содержится метан, начинающий выделяться при температуре выше 400 °С. Ошибка в расчете общего количества десорбированного водорода, обусловленная наличием метана, не превышает 1%.

1 — холодильник; 2 — распределительные тарелки; 3 — адсорбционная секция; 4 — распределительное устройство для исходной паро-газовой смеси; 5 — патрубок для ввода исходной паро-газовой смеси; в, 10 — патрубки для ввода и вывода теплоносителя; 7 •— подогреватель десорбцион-ной секции; 8 — затвор-отводчик адсорбента; 9 — распределительное устройство для острого водяного пара; 11 — патрубок для отвода продуктов десорбции; 12 — патрубок для отвода непоглощенной части парогазовой смеси; 13, 14 — патрубки для ввода и вывода охлаждающей воды; IS — патрубок для ввода острого водяного пара.

давления затрудняется конденсация продуктов десорбции, появляется необходимость дополнительного их сжатия и т. д.

Д. Отгонку растворителя из растворов очищенного продукта и продуктов десорбции с получением растворителя, возвращаемого в процесс, и целевых продуктов разделения исходного сырья.

8 — холодильник. Линии: I — раствор исходного сырья; II — очищенный раствор; III — растворитель; IV — раствор продуктов десорбции; V — водяной пар; VI — смесь паров воды и растворителя; VII — воздух; VII/ — дымовые газы; IX — вода.

Для депарафинированных бензинов и продуктов десорбции определяли показатели преломления и анилиновые точки. В средних пробах , относящихся к определенному заданному технологическому режиму работы, помимо указанных констант, определяли плотность, фрак-, ционный состав, углеводородный состав, октановые числа и в некоторых случаях содержание серы.

Характеристика депарафинированных бензинов и продуктов десорбции приведена в табл. 2 и 3.

Последующие опыты на этом же цеолите после десорбции дали менее удовлетворительные результаты по делению углеводородов, что, по-видимому, было связано с частичным заполнением пор цеолита нормальными парафиновыми углеводородами от первого опыта. Выходы депарафинированного топлива повысились до 88 и 92 %, однако температуры его кристаллизации оказались равными —60 и —57° С. Характеристика продуктов десорбции такая же, как и в первом опыте.

/ — холодильник; 2 — распределительные тарелки; 3 — адсорбционная секция; 4 — распределительное устройство для исходной парогазовой смеси: 5 — патрубок для ввода исходной -парогазовой смеси; 6, 10 — патрубки для ввода и вывода теплоносителя; 7 — подогреватель десорбционной секции; 8 — затвор-отводчик адсорбента; 9 — распределительное устройство для острого водяного пара; Л — патрубок для отвода продуктов десорбции; 12 — патрубок для отвода непоглощенной части парогазовой смеси; 13, 14 — патрубки для ввода и вывода охлаждающей воды; 15 — патрубок для ввода острого водяного пара