Главная -> Словарь

Продуктов деструктивной

Опыты в целом показали, что для обоих видов сырья закономерности однотипные, с некоторой количественной разницей. Последнее в основном связано с различной термической устойчивостью сырья, полученного из нефтей различных типов. Из данных следует, что остаток высокосернистой арланской нефти имеет значительно меньшую термическую стабильность. В условиях отсутствия катализатора наблюдается снижение содержания серы в продукте термогидрообработки. Максимальные значения достигаются при 420 °С и большом относительном времени пребывания в зоне насадки . Это свидетельствует о протекании гомогенных реакций гидрирования наименее стойких соединений серы, о которых было сказано выше. По мере повышения температуры и длительности пребывания водородсырьевой смеси в зоне насадки в продуктах накапливаются низкокипящие дистиллят-ные фракции и асфальтены . При температурах выше 400 °С идет особенно быстрое накопление продуктов деструкции и уплотнения.

Циклопропан можно фторировать с помощью реакции с безводным фтористым водородом при комнатной или более низкой температуре, при этом получается w-пропилфторид с выходом 80% . При более низких температурах основным продуктом реакции является производное изопропила. Реакция циклопропана с самим фтором или с фторидами металлов ведет к образованию продуктов деструкции, при этом не удается выделить пи одного из фторциклопропанов. Фторирование циклобутана почти не исследовалось.

Если прервать такую деполимеризацию, то молекулярный вес оставшегося полимера может быть лишь немного- ниже первоначального молекулярного веса, что наводит на мысль, что деполимеризация является в основном процессом, обратным реакции развития цепи, поэтому, если однажды произошел обрыв цепи, то полимерная цепь быстро расщепляется по всей своей длине . Природа реакции, вызывающей начало деполимеризации, менее ясна, и скорость деполимеризации данного полимера может, по-видимому, зависеть от способа его получения . При более низких температурах могут идти и полимеризация и деполимеризация, а также в присутствии подходящих инициаторов может происходить перераспределение длин цепей полимеров. Так, например, Месробь-ян и Тобольский нашли, что полистиролы различного молекулярного веса при растворении в толуоле все дают растворы одинаковой сравнительной вязкости после длительного освещения их при 100°. Дэйнтон и Эйвин на основании термодинамических данных предсказали, что реакции полимеризации, как правило, должны показывать резко выраженный «потолок» температуры . Величина этого «потолка» была определена по теплотам и энтропиям полимеризации как

В лабораторных условиях осуществлено деалкилиро-вание метилнафталиновой фракции. Наряду с нафталином получено 6—15% продуктов деструкции нафталина

Дальнейшие превращения продуктов деструкции простых эфиров изучены в опытах с анизолами, меченными 14С в кольце или метильной группе 76 .

Таблица 36. Выходы и удельные активности продуктов деструкции анизола, меченного 14С

Среди продуктов деструкции нативных ВМС обычно преобладают соединения с линейным строением молекулы; н.алкановые структуры преобладали даже среди продуктов деструкции нативных асфальтенов из высокоцикличной нефти Кичик-Бель „ где они составляют 65%. Наряду с алкановыми нормального строения, в составе продуктов озонирования асфальтенов присутствовали низшие изоалкановые и моноциклические производные в соотношениях, достаточно близких к пропорциям аналогичных по строению углеводородов в бензиновой части нефти.

Количество продуктов деструкции растет с повышением температуры, составляя, например, для пропана 76 и 98% соответственно при 250 и 373 °С. Данный процесс реализован только в США и имеет задачей получение формальдегида, ацетальдегида, метанола и так называемого смешанного растворителя, содержащего спирты С2—Сз, ацетон и метилэтилкетон. Окисление парафинов "з—С4 ведут при 400°С и недостатке кислорода в пустотелом адиа-реакторе под давлением 0,7—2 МПа. Недостаток про-

При дальнейшем развитии этих реакций может произойти гидро-генолиз органического вещества с образованием нежелательных продуктов деструкции:

торах крекинга Цеокар-2. Закоксованные образцы получали обработкой парами вакуумного газойля при 490 °С, а затем гелием до прекращения выделения продуктов деструкции. На рис. 2.9 представлены скорости удаления углерода при регенерации указанных катализаторов. Как видно, с силикагеля, аморфного и цеолитсодержащего катализаторов продукты окисления кокса выделяются с близкими значениями скоростей. Совпадение скоростей окислительной регенерации закоксованных аморфных и цеолитсодержащих катализаторов крекинга наблюдали и авторы работы . Следовательно, введение в состав катализаторов крекинга цеолитов не оказывает существенного влияния на кинетику окисления кокса, хотя есть данные о том, что на чистых цеолитах в редкоземельной форме температура начала окисления на 90-110 °С ниже, чем на цеолитах в Н-форме .

ства высококачественных масел применяют глубокое гидрирование или гидрокрекинг при высоком и среднем давлении*. Заключительной стадией произвол ства масел является гидродоочистка, заменяющая контактную или кислотную очистку дистиллятов или деасфальтизатов, предварительно подвергнутых селективной очистке и де-парафинизации . Гидродоочистку осуществляют в сравнительно мягких условиях: относительно низкие температуры — порядка 250—375° С, давление водорода 20—50 ат, удельная объемная скорость подачи сырья 0,5—2,0 ч~1 и удельная циркуляция водородсодержа-щего газа 300 м*/м3 сырья. В результате гидродоочистки масел улучшается их цвет, повышается стабильность цвета, стойкость к окислению, снижается кислотное число, уменьшается содержание серы, азота и кислорода и несколько возрастает индекс вязкости. Гидрирование значительных количеств ароматических углеводородов и интенсивный гидрокрекинг углеводородов в условиях гидродоочистки практически не происходят. Поэтому вязкость масел изменяется незначительно — только за счет продуктов деструкции, образующихся в результате реакций гидрогенолиза сернистых и азотистых соединений .

Сравнение удельных радиоактивностей продуктов деструктивной гидрогенизации анизола позволяет представить себе общую схему дальнейших превращений радикалов оксифенила, фенила, оксиме-тила и метила, которые образуются в данных условиях примерно в эквимольных количествах .

Индивидуальные вещества, выделенные из продуктов деструктивной гидрогенизации азотсодержащих соединений, приведены в табл. 50.

Таблица §0. Состав продуктов деструктивной гидрогенизации некоторых индивидуальных

средней скоростью — получают компаундированием дорожного битума БНД-60/90 с раз-жижителями нефтяного и каменноугольного происхождения, имеющими н. к. 160—180 и к. к. 260—300 °С. Выпускают пять марок СГ-15/25, СГ-25/40, СГ-40/70, СГ-70/130 и СГ-130/200, различающиеся по вязкости, фракционному составу и др. свойствам. Битумы МГ — медленно густеющие, жидкие — получают из остатков нефтяных фракций и продуктов деструктивной переработки нефти, а также компаундированием вязких битумов с разжижителями нефтяного или каменноугольного происхождения. Выпускают четыре марки: МГ-25/40, МГ-40/70, МГ-70/130 и М Г-130/200.

осуществляемого на основе побочных продуктов деструктивной гидрогенизации, с особенной остротой поставили вопрос об освобождении газов синтеза от СОа и На. Очистку от СОз можно производить в два приема: сначала промыванием , после чего избавиться от остаточного СОз при помощи минеральной щелочи . Этот метод дает хорошие результаты, но слишком дорог. Очистка этанолами-нами, синтезируемыми из аммиака и окиси этилена по схеме

Рис. 50. Выход продуктов деструктивной гидрогенизации в метаморфическом ряду гумусовых углей,

На выход и состав продуктов деструктивной гидрогенизации углей оказывают очень большое влияние температура, давление, время, наличие катализаторов и другие условия, при которых проводится процесс. Гидрогенизация значительно активируется в присутствии различных катализаторов, особенно молибденовых, вольфрамовых и железных. Определенное влияние оказывают также количество и состав минеральных примесей в угле. Некоторые минеральные вещества могут быть полезными и играть роль катализаторов, а другие замедляют процесс. Зольность углей, используемых для гидрогенизации, не должна превышать 5—5,5%. Если она больше — снижается экономичность процесса, так как реакционные камеры заполняются инертными по отношению к водороду материалами, а кроме того, происходит эрозия трубопроводов и других частей аппаратуры. В минеральной массе углей, подвергнутых гидрогенизации, не должно содержаться двуокиси кремния, который вызывает износ аппаратуры высокого давления и трубопроводов. Фюзен, который содержат угли, также представляет собой балласт для гидрогенизации, и поэтому его не должно содержаться более 4—5%. Остальные петрографические ингредиенты сравнительно легко подвергаются гидрогенизации.

Учитывая ограниченные ресурсы времени, отведенные на чтение II части курса «Технология переработки нефти и газа», автор был вынужден посвятить технологии разделения продуктов деструктивной переработки нефтяного сырья весьма ограниченный объем, поскольку более детально этот раздел излагается в курсе «Технология нефтехимического синтеза».

Исследование продуктов деструктивной гидрогенизации синтетического парафина , проведенное над сернистым вольфрамом во ВНИГИ, также показало, что в их составе присутствуют углеводороды изостроения. С. С. Наметкин назвал реакции, приводящие в процессе деструктивной гидрогенизации к изомеризации, реакциями деструктивной изомеризации.

Битумы класса СГ получают компаундированием вязкого дорожного битума БНД-60/90 с разжижителями нефтяного либо каменноугольного происхождения с температурами начала кипения 160—180°С и конца кипения 260—300 °С. Битумы класса МГ получают в остатке после перегонки нефти и нефтяных фракций и продуктов деструктивной переработки нефти и компаундированием вязких битумов с разжижителями нефтяного или каменноугольного происхождения. В качестве поверхностно-активных веществ для жидких битумов классов СГ и МГ рекомендуется применять при необходимости катио-ноактивные вещества типа высокомолекулярных алифатических аминов и диаминов, а также анионоактивные вещества типа высокомолекулярных карбоновых кислот и мыл тяжелых щелочно-земельных металлов и этих кислот.

Одним из важных производств в развивающейся нефтехимической промышленности Советского Союза явится производство изопрено-вого каучука, по многим своим свойствам превосходящего высококачественный натуральный каучук. Сырьем для производства изо-пренового каучука служат изоамилены, которые могут быть получены из изопентана и к-пентана , содержащихся в промысловых газах и в нефти. Компоненты г-С5 из продуктов деструктивной переработки нефти являются дополнительными сырьевыми ресурсами производства изопренового каучука и могут быть вовлечены в переработку с меньшей затратой средств, чём, например, нормальный пентан.