Главная -> Словарь

Продуктов достаточно

Количество продуктов диссоциации, образующихся при контакте комплекса с растворителями, представляет собой функцию типа растворителя. Эти типы могут быть классифицированы следующим образом:

Как и следовало ожидать, последние два типа вызывают небольшую-диссоциацию. Растворители, в которых мочевина растворяется относительно плохо, а углеводороды хорошо, оказывают сравнительно небольшое влияние. При наличии любого растворителя с повышением температуры увеличивается и количество продуктов диссоциации..

Расчет температуры продуктов сгорания с учетом всех продуктов диссоциации весьма трудоемок и его выполняют на ЭВМ.

Ранее в ряде публикаций нами вскрыта природа асфальтенов, и показано, что причиной возникновения и существования крупных ассоциатов нефтяных дисперсных систем являются парамагнитные молекулы. Изучался процесс гомолиза нефтей и нефтепродуктов различного происхождения,нагретых до 190°С в резонаторе спектрометров ПМР и ЭПР. Количество равновесных свободных радикалов - продуктов диссоциации диамагнитных молекул, достигало 2-7 *10 сп/г для некоторых,светлых фракций. При этом наблюдался обратимый сдвиг отдельных линий ЯМР-спетфа.

Существуют два возможных объяснения такой улучшенной эксплуатационной. активности. Во-первых, это —• ингибирование накопления углерода в результате полимеризации продуктов диссоциации ацетилена, образование которых, по-видимому, требует по крайней мере трех смежных металлических центров . Смежные центры могут образовываться сплавлением активного металла с инертным , давая в результате уменьшение первичных активных центров и замедление процесса образования углерода/Во-вторых, существует соответствующий баланс активностей гидрирования и гидрогенолиза. Последний процесс промотирует крекинг поверхностных остатков, первый— способствует гидрированию крекируемых частей и поэтому ин-гибирует полимеризацию углеродистых соединений до углерода. Для проведения этих процессов требуются биметаллические катализаторы с соответствующим балансом данных ключевых функций.

Другие примеры селективности при использовании биметаллических катализаторов описаны Понеком с сотр. ; для циклизации «-гексана на сплавах платина — золото, а также Понеком и Захтлером —для изомеризации на сплавах никель—медь. В этих работах увеличение селективности относят за счет роста числа изолированных атомов металла . Это увеличение благоприятствует протеканию реакций и получению продуктов реакций, требующих одиночных активных центров; в то же время подавляются реакции, требующие нескольких смежных активных центров металла. Другая особенность разреженных активных центров, связанная с эксплуатационной активностью при проведении углеводородных реакций, — уменьшение самоотравления углеродом, который, по-видимому, образуется во время полимеризации продуктов диссоциации ацетилена на большом числе смежных активных центров .

до 2"= 1600—1800° абс. мала, но выше этих температур ее надо учитывать. На рис. 13 а показан состав продуктов диссоциации С02 по Фелингу .

Обратная реакция, т. е. диссоциация водяного пара, играет роль только при высоких температурах. На рис. 13 б показан состав продуктов диссоциации Н20 при давлении 1 эта .

Монохлор-, монобром- и трихлоруксусная кислоты алкилируются бутеном-2 в присутствии BF3 • 02 весьма энергично. При повышенной температуре реакция протекает таким образом, что в течение определенного времени выход эфира достигает максимума, после которого при дальнейшем нагревании начинает падать вследствие диссоциации эфира на кислоту и олефин. Последний тут же полимеризуется, поэтому установление подвижного равновесия между реакцией диссоциации сложных эфиров на кислоту и олефин и реакцией образования эфиров из продуктов диссоциации исключается.

В последнее время арсенал масс-спектрометрических методов значительно увеличился. Наряду с классическими методами ионизации электронным ударом при высоких и низких энергиях электронов и масс-спектрометрии низкого и высокого разрешения появились такие методы, как химическая ионизация , полевая ионизация и полевая десорбция , лазерная десорбция , бомбардировка быстрыми атомами , десорб-ционная химическая ионизация , анализ продуктов диссоциации метаста-бильных ионов и др. Тем не менее масс-спектрометрия с ионизацией Электронным ударом продолжает на сегодня оставаться наиболее распространенным методом анализа сложных смесей благодаря своей чувствительности, информативности, стабильности получаемых масс-спектров. Не последнюю роль играет и большой экспериментальный материал, накопленный для соединений различной природы с помощью этого метода. Поэтому ниже будет рассматриваться только этот метод масс-спектрального анализа сложных смесей.

Химические и физико-химические методы разделения могут быть заменены разделением ионов непосредственно в самом масс-спектрометре. Это осуществляется с помощью масс-спектрометриивысокого разрешения, позволяющей разделять ионы с одинаковыми массами, но разным элементным составом, либо путем анализа масс-спектров продуктов диссоциации метастабильных ионов.

В последнее время в некоторых странах принимаются законы, регламентирующие применение биологически не разлагаемых веществ во многих отраслях. В первую очередь внимание обращается на масла для двухтактных двигателей, попадающие в окружающую среду с выхлопными газами, а также на масла применяемые в тракторах, сельскохозяйственной технике, масла для смазывания цепей бензопил и пластичные смазки. Вследствие этого, производители нефтепродуктов Германии, Австрии, Швейцарии, Франции и других Европейских стран имеют в ассортименте своих продуктов достаточно большое количество биологически разлагаемых масел, гидравлических жидкостей и пластичных смазок. На упаковках таких продуктов наносятся соответствующие знаки .

Смесь, образующаяся при реакции хлористого этила с крсмне-медным контактом, состоит из 35—40% 2SiCl2, 20—30% C2H5SiCl3, 10—15% C2H5SiHCl2 и меньшего количества других веществ. Целевой дихлордиэтилсилан ^HsbSiCh кипит при 129°С. В данном случае разница в давлении паров разных продуктов достаточно велика, и это позволяет успешно разделять их путем ректификации.

При высоких значениях Н : С в сырых коксах потребуются более жесткие условия прокаливания. Так, в зоне прокаливания для коксов, полученных кз остаточных продуктов, достаточно поддерживать 1250—1300 °С; для игольчатых нефтяных коксов эта температура составляет 1400 °С, по и предельная плотность этих коксов выше. В зависимости от требований, которые предъявляют к качеству коксов, прокаливаемых при 1100—1400 °С, длительность пребывания в различных прокалочных печах составляет от 0,5 до 24—32 ч.

Большие трудности, возникающие при исследовании сернистых соединений нефтей, заставляют часто обращаться к синтезу индивидуальных сернистых соединений различных групп, могущих служить эталоном при этих исследованиях. Получение таких эталонных продуктов достаточно важно, так как позволяет во многих случаях оценить чистоту выделенных естественных сернистых соединений и справедливость приписываемого им строения.

Химический состав нефтей давно уже привлекал к себе внимание исследователей, и первые работы в этой области относятся еще к середине прошлого столетия, т. е. к началу 'Промышленной переработки нефти. В истории изучения химического состава нефтей и нефтяных продуктов достаточно отчетливо намечаются три периода.

жидком потоке уменьшилась на величину . Очевидно, при повторении таких противоточных контактов многократно, т. е. на многих тарелках, состав этих потоков может измениться до желательного значения. Так как массообмен идет в обоих направлениях, а теплоты испарения и теплоемкости компонентов — величины приблизительно одного порядка, количества парового и жидкого потоков изменяются сравнительно мало. С верха ректификационной колонны уходят пары, обогащенные в любой степени низкокипящим компонентом а с низа-—жидкость, обогащенная высококипящим компонентом . Количества этих двух продуктов достаточно велики.

Как уже говорилось, из всех олефинов, используемых в чистом виде, этилен полимеризуется с наибольшим трудом. Для его полимеризации необходимы температура около 340° и давление до 50 am. При такой высокой температуре процесса образующийся полимеризат уже не представляет собой только олефины, а является смосыо олефинов с парафинами, иафтепами и ароматическими углеводородами. Для образования этих продуктов достаточно, чтобы температура превышала уже 250°. В пизкокипящих фракциях находятся главным образом парафины. По мере увеличения температуры кипения фракций в них постепенно увеличивается содержание ароматических углеводородов .

однако выход требуемых продуктов достаточно хороший. Ниже дана характеристика такого процесса деэтилирования полиэтилированного бензола над катализатором кремневая кислота-окись алюминия .

В настоящее время коксохимия по объемам производства продуктов для органического синтеза заметно уступает нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. Тем не менее ее вклад в сырьевую базу производства пластмасс, химических волокон и каучуков, красителей, фармацевтических препаратов и других продуктов достаточно велик.

Наибольшая трудность в осуществлении промышленного окисления низших метановых углеводородов заключается в разделении продуктов реакции. Ацетальдегид и формальдегид отделяются от остальных продуктов достаточно легко. Однако себестоимость их значительно снизится, если будет налажено выделение других, весьма ценных продуктов. Последнее очень трудно осуществить, ибо эти смеси дают большое число азеотропов; приходится использовать все виды техники разделения: простые, азеотропные и экстрактивные перегонки, экстракцию жидкостей жидкостями, ионный обмен и др. Достаточно указать, что на заводе в г. Эдмондтон , где окисляют пропан и бутан, для разделения продуктов реакции установлено более 25 колонн .

При высоких значениях Н: С в сырых коксах потребуются более жесткие условия прокаливания. Так, в зоне прокаливания для коксов, полученных из остаточных продуктов, достаточно поддерживать 1250—1300 °С; для игольчатых нефтяных коксов эта температура составляет 1400 °С, но.и предельная плотность этих коксов выше. В зависимости от требований, которые предъявляют к качеству коксов, прокаливаемых при 1100—1400 °С, длительность пребывания в различных прокалочных печах составляет от 0,5 до 24—32ч.