Главная -> Словарь

Продуктов гидрогенизации

В зависимости от того, что хотят получить — бензол, толуол или ксилол — применяют исходный продукт, выкипающий в тех или иных пределах. В табл. 55 показан состав продуктов гидроформинга в зависимости от пределов выкипания исходного сырья.

гидроформинга. Из продуктов гидроформинга выделяется кипящая в узких пределах толуольная фракция, которую подают в колонну вместе с азеотропо-образователем, в данном случае с водным метилэтилкетоном. Азеотропная смесь отгоняется, а получающийся в виде остатка чистый толуол отбирают из низа колонны, и далее очищают серной кислотой и промывают щелочью, водой и повторно перегоняют.

Условия процесса. Хотя водород является одним из конечных продуктов гидроформинга, водород или богатые водородом газы обычно используются в количестве 8 молей на 1 моль •бензино-лигроиновой фракции. Давление 18—42 кГ/см2, температура 450—500° С. Добавляемый водород необходим для активации катализатора, который, по-видимому, действует благодаря .активным кислотным центрам и центрам дегидрирования .

Процессы очистки и разделения имеют большое значение при производстве нефтепродуктов как из сырья, получаемого при прямой перегонке нефти, так и из вторичного сырья . Особенно широко очистка применяется при производстве масел, так как используемые при этом масляные дистилляты и остатки представляют собой смесь углеводородов разного структурно-группового состава, смолисто-асфаль-теновых веществ, серо-, азот-, кислородсодержащих и металлор-ганических соединений. От содержания всех этих компонентов в маслах, а также топливах и других нефтепродуктах зависят их эксплуатационные свойства п предусмотренные ГОСТ показатели качеств. Одни компоненты положительно влияют на эти показатели, другие — отрицательно. В соответствии с этим их разделяют на желательные и нежелательные. Целью очистки является удаление нежелательных компонентов из продуктов, полученных при прямой перетопке нефти и вторичных процессах ее переработки.

Этот метод применяют в настоящее время в химической промышленности для разделения не только газообразных алифатических углеводородов, но и всяких других смесей, кипящих в узких пределах . При помощи этого процесса можно разделить бензол и циклогексан, имеющие практически одинаковые температуры кипения, или отделить толуол от кипящих при тон же температуре алифатических углеводородов, которые присутствуют вместе с ним в толуольной фракции продуктов гидроформинга и не могут быть удалены ректификацией.

В последние годы фтале-вый ангидрид получают также окислением о-ксилола — одного из продуктов гидроформинга соответствующих нефтяных фракций. Применение о-ксилола значительно расширило сырьевые источники производства фталевого ангидрида. Однако выделение о-ксилола из смеси изомеров ксилолов сложно и повышает его стоимость.

Дебутапизатор предназначен для удаления бутана из продуктов гидроформинга.

Депропаыизатор предназначен для выделения пропана из продуктов гидроформинга.

ИССЛЕДОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ d —Сю ФРАКЦИИ 168-208° С ПРОДУКТОВ ГИДРОФОРМИНГА

Сырьем для изучения изомерного состава ароматических углеводородов Сю служила «послексилольная» фракция, остающаяся в виде кубового остатка после выделения на Новокуйбышевском нефтеперерабатывающем заводе ксилола из продуктов гидроформинга*.

Ниже приведена характеристика послексилольной фракции продуктов гидроформинга:

Другой метод испытания стабильности основывается на нагреве хлористого алкила в пробирке без добавок или в виде раствора в ксилоле при 100°. В пробирке подвешивают полоску индикаторной бумаги, смоченной красителем конго. Полоска индикаторной бумажки с течением времени начинает синеть снизу вверх. В зависимости от стабильности хлорированного парафина изменение окраски происходит быстро или в течение нескольких дней, а при весьма стабильных продуктах вообще не наблюдается. Наибольшую стабильность обнаруживает хлорированный когазин П. Нефтяные фракции и фракции продуктов гидрогенизации каменного угля или смол полукоксования бурых углей, наоборот, образуют при хлорировании весьма нестабильные продукты.

Динслей и Карлтон л 1942 г. опубликовали метод, в котором два определения, включенные в прямой метод, т. е. гидрогенизация и изучение продуктов гидрогенизации, были заменены определением удельной дисперсии и удельной рефракции фракций исходного масла. Метод не исключает элементарного анализа и определения молекулярного веса исходного образца масла.

Изучен состав продуктов гидрогенизации итальянских углей. В бензиновой фракции обнаружены спирты, альдегиды и кетоны, в среднем масле — фенантрен, карбазол, пирен, метил- и диметилпирены, коронен и бензперилен

Из тяжелых фракций смол кроме небольшого количества парафинов нормального строения 35 были выделены нафталин и его гомологи, дифенил, аценафтен, антрацен и его' гомологи, труксен 12, пирен, флуорен, хризен, 3,4-бензфлуорен, 4,5-иминофлуорен, гомологи пирена, бензнафттиофен, 2,13-бензфлуорантен, тетрацен зв. Из продуктов гидрогенизации угля 37 были выделены пирен, 1- и 4-метилпирены, 4,9-диметилпирен, хризен, фенантрен и антрацен 38.

Промежуточное образование радикалов было показано также в работах по гомогенной гидрогенизации гомологов фенола108"110. По составу продуктов гидрогенизации крезолов и пропилфенолов было предложено объяснять зарождение цепей гемолитическим расщеплением наименее прочной связи.

Для выяснения основных химических закономерностей жидко-фазного процесса были исследованы составы продуктов гидрогенизации индивидуальных фенолов 116 .

Исследование продуктов гидрогенизации хинолина показало,. что как в присутствии катализатора, так и в его отсутствие частично-гидрируется бензольное кольцо хинолина с образованием 5,6,7,8-те-трагидрохинолина. Ранее при использовании в качестве катализаторов соединений никеля, молибдена и вольфрама образование этого-продукта не наблюдалось. Количество" 5,6,7,8-тетрагидрохинолина растет с увеличением продолжительности опыта, а в мягких условиях хинолин превращается только в 1,2,3,4-тетрагидрохинолин. Эти наблюдения дают возможность. предположить, что 5,6,7,8-тетрагидрохинолин образуется за счет' изомеризации 1,2,3,4-тетрагидрохинолина. Прямой опыт гидрогенизации последнего подтвердил возможность такой изомеризации 144. Характерно, что в этом гидрогенизате не был обнаружен

Невероятность промежуточного образования метилциклопентана и его десорбции в объем следует также из сопоставления распределения полной и удельных радиоактивностей продуктов гидрогенизации смесей циклогексана и метилциклопентана . Если исходным радиоактивным компонентом был циклогексан, суммарная активность метилциклопентана больше, чем для продуктов расщепления, но удельная активность последних выше; если исходным радиоактивным компонентом был метилциклопентан, суммарная активность продуктов расщепления больше, чем активность циклогексана, но удельная радиоактивность их была меньше активности метилциклопентана. Если -бы процесс превращения циклогексана складывался из ступеней: адсорбция — превращение в метилциклопентан — десорбция — адсорбция метилциклопентана — превращение в продукты расщепления — десорбция, то де-сорбируемый метилциклопентан - смешивался бы с находящимся в объеме непрореагировавшим метилциклопентаном, что привело бы к уменьшению активности смеси. Следовательно, продукты расщепления образуются не только из метилциклопентана, но и из циклогексана .

Алициклические сульфиды ведут себя подобно ациклическим: тиациклопентан дает бутан 24, его гомологи и тиациклогексаны — соответствующие углеводороды и не более 2,5% тиолов 13. Из продуктов гидрогенизации тиациклогексана выделен циклопентан 26

от природы и степени метаморфизма углей. Выход газов варьирует от 3,41 до 11,80%, а их состав изменяется в следующих пределах: CO2 + H2S — от 7,7 до 66,7%, СО —от 4,3 до 30,7%, С„Н2п+2 —от следов до 79,9% и Сг,Н2п— от 0,0 до 3,3%. Образование значительного количества кислородсодержащих газообразных продуктов говорит об удалении кислородных групп из элементарных структурных единиц в начальной стадии деструктивной гидрогенизации. 45% кислорода, который содержат угли, выделяется в виде воды и углекислого газа. Значительная часть кислорода содержится в фенолах, входящих в состав жидких продуктов гидрогенизации.

Характеристика продуктов гидрогенизации