Главная -> Словарь

Продуктов характеризуются

Нагарообразующая способность. При сгорании топлив на деталях камеры сгорания отлагается нагар — твердая плецка толщиной от сотых долей до одно'го миллиметра. Состав нагара весьма сложен и до сих пор детально не изучен. Однако достоверно известно, что нагар состоит из органической части — продуктов глубокого окисления и уплотнения углеводородов, серы — азот-органических соединений и неорганической части — частиц продуктов износа, пыли, продуктов неполного сго-

Как показали кинетические исследования, энергия активации в реакциях крекинга значительно больше, чем в реакциях уплотнения. Применительно к последовательным реакциям пиролиза это озна — чает что с повышением температуры должно расти отношение скоростей образования олефинов в первичных реакциях крекинга и образования жидких ароматизированных продуктов по вторичным реакциям уплотнения. Отсюда следует вывод о том, что пиролиз углеводородного сырья с максимальным выходом целевого олефина следует проводить при технически возможных высоких температурах и оптимальном времени контакта. Необходимо однако иметь в виду, что при чрезмерно высоких температурах пиролиза увеличивается выход таких нежелательных продуктов глубокого дегидриро — вания сырья, как ацетилен и пироуглерод.

Продукты глубокого окисления образуют коллоидные частицы и частицы суспензии, которые ^в дальнейшем, укрупняясь и подвергаясь химическим взаимодействиям, приводят к образованию твердых осадков и отложений. Отрицательные последствия окисления реактивных топлив при их хранении и применении проявляются в воздействии промежуточных продуктов окисления на резину и герметики , что характерно для гидроочищенных топлив, и в отложении продуктов глубокого окисления на фильтрах и нагретых поверхностях. Последнее характерно для прямогон-ных топлив.

накопление в них кислот и смол, а при высоких концентрациях способствуют образованию значительных количеств продуктов глубокого уплотнения . Таким образом, ароматические и нафтено-аромати-ческие углеводороды в оптимальных концентрациях защищают основную нафтено-парафиновую часть масляных фракций от окисления, являясь тем самым естественными ингибиторами. Причиной их ингибирующего действия является образование фенолов, х'инонов и смолистых продуктов, являющихся активными естественными ингибиторами окисления. Поэтому в процессе очистки масел при их производстве важно получить оптимальный состав масла.

Очистка изопрена. Изопрен является одним из продуктов глубокого термического крекинга газойля. В США изопрен высокой степени чистоты получается на одном из заводов1. Для получения его применяется комбинация фракционной и экстракционной перегонок с ацетоном в качестве растворителя. Этот процесс описан в ряде патентов .

Органические остатки подвергаются разлагающему действию анаэробных бактерий. В первую очередь разрушаются белковые вещества с образованием сероводорода и аммиака и других продуктов глубокого распада белковой частицы и распада каких-то устойчивых азотистых соединений. Получается, по словам акад. В. Л. Омелянского, как бы «выгнивший», или, как его неудачно называет Г. Потонье, «минерализованный» сапропель, который не изменяется очень долго даже при свободном доступе воздуха. Во вторую очередь подвергается распадению клетчатка, или целлюлоза, и лигнин и другие органические соединения с высоким содержанием кислорода. Роль анаэробных бактерий состоит в извлечении кислорода и в образовании устойчивых соединений. Первая стадия бактериального разложения заканчивается образованием жиров и других устойчивых соединений. Этим вообще заканчивается стадия биохимических процессов, и органическое вещество обращается в тот кероген, о котором мы уже говорили. По мнению других исследователей, роль анаэробных бактерий на этом не заканчивается. Мэррэй Стюарт и другие английские геологи считают, что бактериальное разложение совершается до конца, до превращения органического вещества в нефть. Жиры, разложенные в жирные кислоты, а эти

В соответствии с этой схемой гидрокрекинг нафтеновых углеводородов приводит к образованию парафиновых с тем же числом атомов углерода; продукты с меньшим числом атомов углерода образуются из парафинов. При такой схеме отпадает необходимость определения состава продуктов глубокого гидрокрекинга нафтеновых углеводородов.

Сопряженная реакция гидрирования — дегидрирования, являющаяся основной всех возможных реакций в рассматриваемых условиях, неизбежно приводит к отложен ию па активной поверхности глины продуктов глубокого дегидрирования в виде тяжелых смол и других углистых веществ. Поэтому глубина суммарного процесса косвенно определяется скоростью обуглероживания катализатора и связанной с этим процессом потерей им активности. Например, в процессе Гудри катализатор практически теряет активность через несколько минут или, в лучшем случае, через несколько десятков минут работы. В процессе Грея глина может работать в течение нескольких сот часов с одинаковой степенью активности. Длительность работы глины в процессе Грея определяйся практически достигнутым расходом ее на готовый бензин. Для давления порядка 0,3—0,4 МЛа расход глины составляет 0,3— 0,4, а с повышенном давления до 1,0—1,2 Ml fa — 0,03—0,05 %, т. е. смена катализатора в башняч Грея фактически может производиться один раз в месяц при двух параллельно работающих башпях и соблюдении всех приведенных выше параметром процесса.

До недавнего времени с этой целью кинетические методы использовали в весьма ограниченном масштабе. Объясняется это, вероятно, тем, что только в последние десять — пятнадцать лет в полной мере проявились широкие возможности использования методов для изучения окисления и управления окислением органических соединений. Другая причина, видимо, в том, что при применении бензинов, прямогонных реактивных и дизельных топлив основной целью было предотвращение в них осадко- и смолообразования, т. е. образования продуктов глубокого окисления, в то время как кинетические методы наиболее информативны при изучении начальных стадий окислительного процесса. При использовании реактивных топлив, получаемых гидроге-низационными процессами, самое главное — предотвратить образование первичных продуктов окисления топлив — активных радикалов и гидропероксидов. Для этого необходимо знать механизм и закономерности окисления на начальных стадиях; следовательно кинетические методы становятся незаменимыми.

Были сопоставлены экспериментальные и рассчитанные по описанному упрощенному методу выходы продуктов глубокого пиролиза и-октана. Некоторые из полученных результатов приведены в табл. VII-8.

Содержание продуктов глубокого уплотнения в окисленных остатках возрастает незначитель-

Показатели технологического режима, материальный баланс и расходные показатели процесса представлены в таблицах 72—74. Качества получаемых продуктов характеризуются данными таблиц 75, 76.

Огнеопасные и взрывоопасные свойства нефтехимических продуктов характеризуются температурами вспышки, самовоспламенения паров в воздухе, температурными и концентрационными пределами -воспламенения паров в воздухе.

извести, гипса и других пылящих продуктов характеризуются, как прави-

В табл. 3 приведены свойства лабораторных образцов кокса и для сравнения приведено качество «премиального» кокса, используемого фирмой «Крноко». Видно, что коксы на основе деасфальтизатов и дистиллятных продуктов характеризуются меньшим содержанием золы и ванадия. Исключение составляет кокс из тяжелого газойля- каталитического крекинга, из-за наличия катализа-торной пыли зольность и содержание ванадия в нем достаточно высоки— 0,6 и 0,9 • 10-3%, соответственно.

Сравнительное исследование элементного состава нефтяных коксов показывает, что коксы, полученные из деасфальтизатов, крекинг-остатка, а также из дистиллятных продуктов, характеризуются повышенным содержанием водорода. По мнению авторов г при термообработке углеродистого материала с повышенным содержанием водорода перестройка и взаимная ориентация кристал-литных слоев кокса идет лучше. При определении интегральной реакционной способности нефтяных коксов в токе углекислого газа обнаружено, что данный показатель существенно зависит не только от типа исходной нефти, но также и от группового химического состава сырья . Для сравнения на рис. 1 приведены также коксы, полученные из сернистых остатков. Видно, что с уменьшением доли асфальтенов и увеличением количества ароматических углеводородов в сырье коксования, реакционная способность коксов снижается. Исходя из этого, нами предложено уравнение множественной регрессии, показывающее изменение реакционной способности кокса У от содержания в сырье

Предварительные расчеты показали, что «сопряженные» методы синтеза пропиленоксида обеспечивают снижение затрат на производство по сравнению с хлоргидринным процессом на 30%. Следует также отметить, что все «сопряженные» методы позволяют более полно использовать сырье на получение целевых продуктов, характеризуются меньшим количеством побочных продуктов, а также меньшими энергетическими затратами.

Выход и степень чистоты отдельных полученных продуктов характеризуются следующими данными:

По данным спектрометрии ЭПР все фракции асфаяь-тенов и из асфальтита,и из сырой нефти содержат значительное количество парамагнитных центров, порядка 10 -I спин/г. Сигналы ЭПР для всех продуктов характеризуются величиной g -фактора около 2,003, то-есть обусловлены веспареннымн электронами, далокализованными по крупным полисопряженным системам.

Немалую роль при этом играет большая сложность задачи. В отличие от, например, энергетики, где речь идет о сравнительно ограниченном перечне чистых веществ,рабочие вещества технологических процессов :-ташей отрасли наряду со значительным количеством действительно чистых продуктов характеризуются огромным числом всевозможных смесей. Причем диапазон составов этих смесей изменяется от бинарных до смесей непрерывного состава типа нефтей, полная идентификация состава которых сама по себе представляет научную проблему.

Относительно пониженными показателями по сравнению с показателями естественных продуктов характеризуются и асфальтены .