Главная -> Словарь

Продуктов карбонилирования

Анализ продуктов жидкофазного синтеза

Жизнедеятельность микроорганизмов вызывает появление в топливах гелеобразных и твердых отложений, загрязняющих фильтры, способствует коррозии топливных баков и другого оборудования. Замечено, что бактерии вызывают окисление сернистых соединений до серной кислоты, могут ускорить образование пероксидов и соответственно смолистых веществ, являющихся одним из конечных продуктов жидкофазного окисления углеводородов; они способствуют также разложению тетраэтил-свинца в бензинах .

В образовании продуктов жидкофазного окисления все более важную роль отводят реакциям радикалов с ионами металлов-катализаторов. Это — реакции обрыва цепи, но при наличии достаточно быстрой стадии регенерации катализатора они становятся весомым путем образования продуктов:

Рис. 109. Кривые накопления продуктов жидкофазного окисления н-бутана.

Во ВНИГИ при обследовании полупромышленных установок было найдено, что первая стадия гидрокрекинга в паровой фазе продуктов жидкофазного гидрирования сырья угольного происхождения сопровождается выделением тепла в количестве до 143 ккал/кг исходного сырья . По данным теоретических расчетов, эта величина при очень большом содержании в сырье фенолов и других соединений, гидрирование которых сопровождается сильным тепловыделением, может достигать даже 300 ккал/кг. На второй стадии гидрокрекинга облагороженного сырья с целью получения бензина тепловой эффект составлял от 40 до 60 ккал/кг сырья.

Гидроперекись является первичным, сравнительно устойчивым промежуточным продуктом окисления углеводородов. Установлено, что перекисные соединения, выделенные из продуктов жидкофазного окисления углеводородов различных классов, состоят почти исключительно из гидроперекисей . Однако имеются данные об образовании первичных продуктов окисления, не содержащих гидроперекисных групп. Так, при окислении циклогексана до спирта с помощью меченых атомов было установлено, что часть циклогексанола получена непосредственно из перекисных радикалов, а не через цикло-гексилгидроперекись. Некоторое количество кислородных соединений может иметь меньше атомов углерода, чем исходный углеводород, что обусловлено распадом радикала ROO- по связи С—С. Таким образом, все промежуточные и конечные продукты окисления углеводородов образуются в результате превращений радикала ROO-

Таблица 7.2. Состав продуктов жидкофазного синтеза.

Таблица 7.2. Состав продуктов жидкофазного синтеза.

дования компонентного состава продуктов жидкофазного окисления

о к ь я н Н. Д., П л и е в Т. Н. Анализ продуктов жидкофазного

продуктов жидкофазного окисления высокомолекулярных а-олефинов

Кислотная декобальтизация заключается в обработке продуктов карбонилирования водными растворами минеральных или низкомолекулярных органических кислот в присутствии окислителей . В этом случае происходит разложение карбонилов кобальта с образованием кобальтовых солей соответствующих кислот. Соли минеральных кислот отделяются от органических продуктов, превращаются в соли органических кислот и в виде раствора в жидком сырье или органическом растворителе вводятся в реактор карбонилирования.

Декобальтизацию проводят в реакторе с мешалкой при 60° С и при подаче 10%-ной серной кислоты и перекиси водорода. Из реактора смесь продуктов карбонилирования, нафтеновых кислот и сернокислого кобальта поступает на дистилляцию для отгонки альдегидного продукта, направляемого на дальнейшую переработку. Кубовый остаток направляется на отстой для отделения водного раствора сернокислого кобальта. Последний направляется в реактор для приготовления нафтената кобальта. Раствор сульфата кобальта предварительно упаривается до концентрации 15 — 18% и смешивается с предварительно приготовленным натриевым мылом нафтеновых кислот . Образовавшийся раствор нафтената кобальта после промывки и отстоя направляется в процесс карбонилирования.

Помимо бутиловых спиртов из продуктов карбонилирования выделяют высшие спирты , применяемые в качестве флотореагентов при обогащении углей с высокой зольностью.

Схема с применением порошка кобальта. Декобальтизация продуктов карбонилирования может быть проведена и по так

Примерный материальный баланс гидрирования продуктов карбонилирования фракций крекинг-бензина

Так, исследования, поставленные с нормальными пентенами , показали, что гидрогенизаты, получаемые из продуктов карбонилирования пентена-1 и пентена-2, имеют следующий состав.

Как видно на примере пентенов, состав продуктов карбонилирования олефинов не зависит от положения двойной связи в исходном углеводороде и определяется кинетикой карбонилирования изомеров, образующихся за счет миграции двойной связи, и структурой изомеров.

Ключевой стадией каталитических реакций с участием оксида углерода является внедрение СО по лабильной связи металл - углерод, которая образуется в результате внедрения олефина или ацетилена по связи металл - водород с последующим образованием конечных продуктов карбонилирования.

Из олефинов, разветвленных при двойной связи, образуются карбоновые кислоты только с четвертичным углеродным атомом. Кроме кислот с числом углеродных атомов на один больше, чем в исходном олефине, получаются также небольшие количества продуктов карбонилирования димера исходного олефина и продуктов его диспропорционирования.

Промышленное производство этиленгликоля на базе одно-углеродного сырья было реализовано фирмой «Du Pont» I и включало стадии карбонилирования формальдегида, в свою очередь получаемого окислением метанола, и переработки продуктов карбонилирования:

Статьи этого сборника посвящены исследованию реакций гидрирования продуктов карбонилирования этилена и пропилена в про-пиловый и бутиловые спирты, получению высших спиртов — фло-тореагентов и спиртов, пригодных для производства пластификаторов, из продуктов карбонилирования некоторых фракций крекинг-бензинов.