Главная -> Словарь

Продуктов кислотного

III. ПОЛУЧЕНИЕ ЧИСТЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ ПРОДУКТОВ КАТАЛИТИЧЕСКОГО РИФОРМИНГА

Рис. 50. Схема процесса удекс для экстракции ароматических из продуктов каталитического риформинга.

2.1. Получение жидких продуктов каталитического крекинга . . . . 221

2.1. Получение жидких продуктов каталитического крекинга

Рис. IV-36. Технологическая схема азеотропной ректификации продуктов каталитического риформинга с целью выделения технического ксилола:

Рис. V-13. Многоколонная н одноколонная схемы ректификации легких продуктов каталитического крекинга:

— продуктов каталитического крекинга 287

Изомеризация карбениевых ионов является наряду с распадом также важной целевой реакцией, повышающей товарные качества продуктов каталитического крекинга.

Требуемые глубина конверсии сырья и качество целевых продуктов каталитического крекинга достигаются управлением технологическим процессом посредством регулирования его оперативными параметрами.

Для получения высоких выходов продуктов установленного качества необходимо четкое ведение всего процесса каталитического крекинга без отклонений от заданного технологического режима. Это достигается правильно организованным контролем показателей — параметров — процесса и качества сырья, продуктов каталитического крекинга и катализаторов. Качество сырья, продуктов и катализаторов контролируется лабораторными анализами, а параметры процесса соответствующими контрольно-измерительными приборами.

Выходы продуктов каталитического крекинга зависят от глубины превращения, свойств сырья и условий проведения процесса. В табл. 1 указаны типичные выходы продуктов однократного крекинга над синтетическими алюмосиликатными катализаторами прямогонных керосиновых и соляровых дистиллятов парафинистых и парафино-нафтеновых нефтей. Из табл. 1 видно, что суммарный выход бензина и бутан-бутиленовой фракции составляет при 50%-ной глубине крекинга около 40%, а при 60%-ной около 47 %.

Очистка нефти путем промывки кислотой и щелочью имеет результатом полное выделение кислородсодержащих продуктов кислотного характера и основных азотистых соединений. Наконец, серная кис-

Однако с химической точки зрения это введение в реагирующую Msaccy воздуха влйчет за .собой риск изменения продукта в ходе ре-акции. Мы уже имели случай убедиться, что масла не являются ид; диферентными по отношению к действию воздуха, влияющего на них как окислитель. Это окисление нефти влечет за собой усиление окра-пшваиия и образование продуктов кислотного характера, которые при

Для оценки возможного количества загрязнений в виде нагара и осадков достаточно точных методов не существует. Коксуемость масла не позволяет судить о степени нагарообразования, так как этот процесс в лабораторных условиях идет иначе, чем в двигателе. Термоокислительная стабильность масел характеризует только их склонность к лакообразованию, а кислотное число является обобщенным показателем и не позволяет судить об особенностях структуры и строения входящих в состав масла продуктов кислотного характера. Моторные методы испытаний тоже не могут однозначно определить вероятность образования в масле того или иного количества загрязнений, так как условия работы двигателя на стенде могут коренным образом отличаться от условий его эксплуатации.

тые, фосфорные соединения, алкилфенолы и фенолы с различными функциональными группами. Чтобы повысить стабильность трансформаторных, приборных и других подобных масел, применяют фенольные присадки, а в моторные масла добавляют, как правило, диалкилди-тиофрсфаты металлов. Антиокислительные присадки обладают обычно многофункциональными свойствами; они не только предотвращают окисление, но одновременно снижают коррозию , уменьшают образование лака и углеродистых отложений и т. п.

как стадию щелочной очистки масел. Иногда воду применяют для растворения содержащихся в турбинном1 масле продуктов кислотного характера. Процесс осуществляют периодически на работающих турбинах; воду затем отделяют, центрифугируя нагретую до 60 °С смесь. При щелочной очистке масел в процессе их производства или регенерации целью водной промывки является удаление из масла непрореагировавшей щелочи и водорастворимых органических солей. Промывку ведут при 70—80°С; воду удаляют отстаиванием. Иногда при водной промывке регенерируемых масел после щелочной очистки могут образоваться эмульсии, особенно если отработанное масло содержало значительное количество смол и асфальтенов. Чтобы предотвратить образование эмульсии, для первой промывки используют воду с небольшим количеством серной или соляной кислоты, а для последующих промывок берут обычную воду. Под-кисление воды в этих условиях значительно снижает ее расход.

В качестве присадок, улучшающих эксплуатационные свойства масел, особый интерес представляют органические соединения, содержащие серу. Эффективность таких соединений как антиокислителей зависит от их способности реагировать с пероксидами углеводородов и образовывать сульфоксиды, вследствие чего происходит обрыв цепи и прекращаются реакции автоокисления. Те сернистые соединения, которые используются как противокоррозионные присадки, практически не обладают антиокислительными свойствами и действие их основано на создании на поверхности металла защитной пленки, которая препятствует взаимодействию продуктов кислотного характера, образовавшихся при окислении масел, с металлом.

Некоторые присадки могут пассивировать поверхность металла, снижая его каталитическое влияние на окисление топлива, образовывать на нем защитную пленку вследствие химического взаимодействия, а также ад-сорбируясь на поверхности металла в виде мономолекулярного слоя, создавать барьер, препятствующий проникновению к металлу коррозионно-агрессивных веществ . Полагают, что для развития коррозии в углеводородной среде необходимо наличие как продуктов кислотного характера, так и окисляющих агентов . Процесс коррозии металлов в этих условиях считают состоящим из двух стадий: образования окислов металла под воздействием окисляющего агента; реакции образовавшегося окисла с кислотой . Соответственно этому представлению противокоррозионные присадки могут воздействовать на процесс коррозии, восстанавливая окисляющий агент, замедляя образование кислотных продуктов и в общем случае предохраняя поверхность металла образованием защитной пленки .

Совершенно аналогично происходит образование спиртов с удвоенным числом углеродных ато.мок и при нагревании нторичных етшрток с их алкоголятами1*4""^. Однако :: отношении первичных и вторичных спиртов к щелочным агстам имеется существенная разница. В то время как первичные спирты конденсируются только при нагревании с алкоголитами, вторичные конденсируются и при нагревании с едкими щелочами:)В1а!). Первичные спирты с едкими щелочами образуют лишь соответствующие, кислоты и небольшое количество этиленовых углеводородов1'2''1"'41'. Третичные спирты в этих условиях не изменяются или частично разлагаются с выделением алифатичсских1 углеводородов и следов продуктов кислотного характера™.

Результаты работ, рассмотренных Е данном разделе, позволяют сделать следующий вьпзод: при конденсации первичных спиртов в присутствии алкоголятов щелочных металлов, независимо оттого, проводится ли реакции при повышенных температурах идивлшш-лх*'"2 или при умеренных температурах и атмосферном данлепиивг в присутствии дегидрирующего катализатора, количество продуктов кислотного характера эквивалентно или даже несколько превышает

Дейстннтельно, если конденсацию сниртоп проводить в присутствии нлкоголята щелочного металла и дегидрирующего катализатора даже при сравнительно невысоких температурах и приливать в реакционную смесь иоду, а также если обрабатывать смирт едкой шелоч1.ю в'присутстнии дегидрирующего катвлплетора при температуре кипения спирта, то реакция и основном сдвигается в сторону образования кислот30.78. Представление об образовании продуктов кислотного характер;; при прямом взаимодействии альдегида со щелочью, сопровождающемся выделением иодородк™, нельзя признать справедливым, так как, например, соли получаются и при взаимодействии альдегида с расткором клкоголята щелочного металла в соответствующем спирта, когда водород т выделяется".

Вследствие образования продуктов кислотного характера лри указанных выше условиях гшход спиртов не может быть болы^е ь/я от теоретичегкого. На самом деле он бывает еще ниже за счет образования БЫСЛНИХ продуктов конденсации и обычно не прг-ньнляет 45— 50%. Мели же конденсацию спиртов проводить в присутствии слабых щелочных агентов^7".71, то продуктов кислотного хнрактерп сбра:;усгс:я очень мило н копдепсация спиртоп проходит с. 1шходамк, близкими к теоретическим. Однако днже в присутствии илкоголятог; щелочных металлов имеется возможность подавить образование кислот и поиысить ыыход конденсиронаппых спиртов. .Д.чя этого нужно удалять воду, образующуюся в процессе конденсат™78.73. Тогда исключается образование свободной едкой щелочи, обуслонливающеГг появление солой ккрбоковых кислот.