Главная -> Словарь

Продуктов метиленирования

Влияние начального давления на сохранение промежуточных продуктов конверсии смеси состава 88,4С2Нв/11,6Оа в статической системе

Конверсия продуктов конверсии углеводородов и газификации угля

Таблица 21. Катализаторы конверсии продуктов конверсии углеводородов и газификации угля

Процесс проводят при давлении до 50 ат над катализатором, размещенным в обогреваемой снаружи трубке. Температура катализатора в месте поступления сырья достигает 280—330° С и повышается до 600—850° С на выходе продуктов конверсии. «Автотер-мопункт» достигается в первой части реакционной трубки

Конверсия продуктов конверсии углеводородов и газификации

В целом в истории развития процессов и схем конверсии углеводородов Cs-Сц установлена тенденция к повышению селективности конверсии, которая предполагает разделение как сырья, так и продуктов конверсии по химическому признаку, т.е. по классам и группам углеводородов , и их раздельную конверсию. На основе установленной тенденции разработана принципиальная перспективная схема селективной конверсии циклоалкановых, ареновых и алкановых углеводородов С5-Сц нефтяного происхождения для получения высокооктановых компонентов бензина . Ее коренное отличие от существующих технологий состоит в выделении из смеси углеводородов Cj+ алканов, которые подвергаются изомеризации, а оставшиеся циклоалканы и арены подвергаются каталитической ароматизации. В данной схеме также реализованы методы снижения содержания бензола путем удаления его предшественников из сырья и продуктов ароматизации. Разработанная схема позволяет получать компоненты бензина, соответствующие перспективным экологическим требованиям, в которых суммарное содержание бензола находится на уровне этапа 5 развития схем конверсии углеводородов С5-Сц, а содержание аренов составляет около 25 % , практически без снижения октанового числа за счет повышения доли алканов разветвленного строения.

для выделения верхним погоном фракции тяжелой бензиновой фракции , а также тяжелого остатка. Выработка жидких продуктов конверсии ППФ в процессе «ОЛЁОЛ» по нефтехимическому варианту составляет на сырье не менее 72 %, в том числе:

Так как метан и этан не подвергаются конверсии в современных процессах, сухие натуральные газы предварительно обрабатывают для концентрирования пропана и бутанов. Газы нефтепереработки с небольшим содержанием С3 и С4 углеводородов также следует подвергнуть обработке. Иначе в присутствии больших количеств нереагирующих газов уменьшатся выходы продуктов конверсии и увеличатся издержки производства. Концентрирование углеводородов С3

Следует отметить, что в отсутствие жидких углеводородов уголь и другие углесодержащие материалы при ожижении в присутствии сероводорода превращаются в низкомолекулярную жидкость . Однако эти разработки осложняются образованием большого количества сточных вод, сложностью облагораживания и разделения продуктов конверсии, ограниченностью используемых сырьевых источников .

Анализ углеводородного состава об'оляцпв жидких продуктов пиролиза показывает, что основную часть юс состава /около 90% и более/ составляют углеводороды ароматического ряда. К такому же заключению приводят указанные в литературе данные по углеводородному составу жидких продуктов конверсии Ромашкин-ской нефти и пироконденсата С2))). В частности, в работе \3~\ показано, что в узких фракциях жидких продуктов конверсии Ро-машкинской нефти содержатся в основном продукты ароматического ряда: во фракции 60-130°С содержится около 86$ бензола и толуола; во фракции 130-160°С - 51,2% ксилолов и этилбензола и 44,6$ полимеризующихся компонентов, в том числе около 35$ стирола; во фракции 160-190°С содержится около 50$ индена и 45$ псевдокумола; во фракции 190-230°С - 75-80$ нафталина, а во фракции 230-260°С - 70-75$ о( и ji- метилнафталинов.

В условиях реального процесса прокаливания распределение температур в,сдое кокса -определяется скоростью протекания реакций пиролиза летучих продуктов, конверсии водяного пара и восстановления двуокиси углерода на коксе. Все эти процессы идут с расходом тепла, причем скорость упомянутых реакций резко возрастает с увеличением температуры .

Особенностью реакции метиленирования является ее статис-тичность, т. е. отсутствие какой-либо избирательности в отношении С — Н-связей различного типа. Поэтому качественный состав и количественное распределение образующихся в продуктах метиленирования изомеров могут быть определены заранее. Так, в цитированной работе среди продуктов метиленирования н. пентана было найдено 50% н. гексана, 34% 2-метшгаентана и 16% 3-метилпентана, образовавшихся в результате метиленирования различных связей С — Н. Теоретически можно было ожидать образования 50% н. гексана, 33,3% 2-метилпентана и 16,7% 3-метилпентана

Рис. 80. Хроматограмма продуктов метиленирования этил-циклопентана

В работах, посвященных метиленированию циклических углеводородов, прежде всего было показано, что реакция протекает и здесь по тем же закономерностям, что и в углеводородах с открытой цепью. В табл. 77 приведены результаты метиленирования этилциклопентана и метилциклогексана, указывающие на хорошее совпадение количества ожидаемых и образующихся при метиленировании углеводородов. Следует обратить также внимание на то, что при метиленировании этилциклопентана получаются не все теоретически возможные гомологи состава С8, а лишь те углеводороды, которые могут образоваться при замещении водородных атомов в исходном углеводороде на метильный радикал . Это обстоятельство и определяет отмеченную выше «специфичность» в получении смесей изомеров следующего очередного гомолога. Типичная Хроматограмма продуктов метиленирования приведена на рис. 80. Метиленирование осуществлялось в кварцевой пробирке объемом около 2 мл, снабженной рубашкой для непрерывного охлаждения водой. Источником облучения служила водородная лампа типа ПРК-2. Реакционная смесь представляла собой раствор диазомета-на в исходном углеводороде. Диазометан получался в самом опыте взбалтыванием нитрозометилмочевины, водного раствора щелочи и исходного углеводорода. Подробности эксперимента описаны

в работе . Об окончании реакции судили по исчезновению характерной желтой окраски диазометана. В случае малого выхода продуктов метиленирования реакцию можно повторить, добавляя новые порции нитрозометилмочевины.

Ожидаемый состав продуктов метиленирования удобно представлять в виде частей образующихся углеводородов. Количество этих частей соответствует количеству связей С—Н определенного типа, образующих при метиленировании тот или иной гомолог. Понятно, что общая сумма образовавшихся частей должна быть равна числу атомов водорода в исходном углеводороде. Например, при метиленировании этилциклопентана можно было ожидать образование одной части 1-метил-1-этилциклопен-тана, трех частей пропилциклопентана и двух частей для каждого из остальных пяти образующихся изомеров, т. е. всего 14 частей. Данные табл. 77, а также хроматограмма продуктов метилениро-

Сопоставляя затем хроматограммы продуктов метиленирования с хроматограммами смесей стереоизомеров , полученных методами обычного синтеза, легко определить пространственную конфигурацию каждого стереоизомера. В качестве

Рис. 81. Хроматограмма смеси пространственных изомеров 1,2,3-триметилциклогекса-на , продуктов метиленирования цис-1,2-диыетилциклогексана и тра«с-1,2-диме-тилциклогексана

Хроматограммы: а — продуктов гидрирования а-метилнаф-талина; б — продуктов гидрирования р-метилнафталина; в — продуктов метиленирования tfuc-дека-лина; г — продуктов метиленирования транс-декалина

нее — для определения порядка сочленения колец) метилбицикло-деканов. Из 10 стереоизомеров данной структуры пять имеют tyuc-сочленение циклов и пять — транс-сочленение. Понятно, что при метиленировании 1{цс-бициклодекана могут быть получены только гис-метилбициклодеканы, а из транс-бициклодекана — только тракс-метилпроизводные. Сопоставляя хроматограммы продуктов метиленирования с хромато-граммами смесей стереоизомеров, полученных при гидрировании се- и fi-метилнафталинов, нетрудно выделить пики, относящиеся к цис- или транс-2- и 3-метилбициклодеканам. Одновременно определяются пики, принадлежащие ангулярным цис- и траке-метилбициклодеканам, так как, во-первых, по схеме метиленирования эти углеводороды должны получаться в количествах, вдвое меньших, чем любой остальной изомер, а, во-вторых, эти углеводороды должны отсутствовать в продуктах гидрирования. Аналогично была установлена конфигурация в метилбициклононанах . В основу этих определений была положена хорошо известная зависимость между температурой кипения и типом сочленения колец в незамещенных бициклодеканах и бицикло-{4,3,0)нонанах.

Хроматограмм ы: а — смеси пространственных изомеров 8-метилбициклононана; б — смеси пространственных изомеров 7-метилбициклононана; е — смеси пространственных изомеров 3-метилбициклононана; г — смеси пространственных изомеров 2-метилбициклононана; S — чис-1-метилбициклононан; А — продуктов метиленирования Чис-6ициклононана; Б— продуктов метиленированпя транс-бициклононана

Хроматограммы продуктов метиленирования: а — 1-метилбициклооктана; б — 2-метилбициклооктана-эмЭо; в — 2-метилбициклооктана-экзо; г — 3-метилбицикло-октана-энЭо; в — 3-метилСициклооктана-энЭо-тиио ; t — хроматограмма смеси всех бициклооктанов состава С10Ни