Главная -> Словарь

Периодическом окислении

Сырьем для процесса совместного производства кислот и натрийалкилсульфатов являются жидкие парафины с пределами выкипания 240—350° С. Содержание ароматических соединений в парафинах не должно превышать 2%. Менее жесткие требования к качеству исходных парафинов объясняются тем, что в условиях периодического окисления наличие ароматических соединений приводит к торможению, а в дальнейшем и к полному прекращению реакции. При непрерывном окислении, благодаря тому что продукты окисления ароматических углеводородов -выводятся из сферы реакции, имеет место лишь некоторое снижение скорости превращения парафиновых углеводородов. При содержании ароматических углеводородов не более 2% не наблюдается заметного снижения скорости окисления.

При выборе температуры окисления необходимо учитывать также возможность ее влияния на свойства битума. Применительно к окислению в колонне это влияние нуждается в изучении, поскольку обобщающих рекомендаций нет. Здесь, как и в случае окисления в кубе периодического действия, существует опасность ухудшения качества продукции при повышении температуры окисления. Р. Б, Гун , ссылаясь на литературные данные, указывает на ухудшение теплостойкости битумов, полученных при повышенных температурах окисления в колонне непрерывного действия. Однако фактически эти данные получены для процесса периодического окисления , и их непосредственный перенос на непрерывный процесс неправомерен, поскольку режим работы аппаратов периодического и непрерывного действия различен. Если колонна работает в режиме, близком к режиму идеального смешения, и время пребывания

При выборе температуры окисления необходимо учитывать также возможность ее влияния на свойства битума. Применительно к окислению в колонне это влияние нуждается в изуче--нии, поскольку обобщающих рекомендаций нет.. Здесь, как и в случае окисления в кубе периодического действия, существует опасность ухудшения качества продукции при повышении температуры окисления. Р. Б. Гун , ссылаясь на литературные данные, указывает на ухудшение теплостойкости битумов, полученных при повышенных температурах окисления в колонне непрерывного действия. Однако фактически эти данные получены для процесса периодического окисления , и их непосредственный перенос на непрерывный процесс неправомерен, поскольку режим работы аппаратов периодического и непрерывного действия различен. Если колонна работает в режиме, близком к режиму идеального смешения, и время пребывания

Общее число колец и число ароматических колец в молекуле асфальтенов по мере увеличения глубины окисления увеличиваются. При этом число ароматических -колец в молекуле асфальтенов из битума, окисленного в реакторе змеевикового типа, выше, чем в молекуле асфальтена битума периодического окисления при одинаковой температуре размягчения битумов 95 — 96 °С, а число

Видно, что битум БНД-60/90 по показателям качеств; превосходит требования ГОСТ 11954—66, а тем более би тумы периодического окисления того же гудрона. Так для битума непрерывного окисления температура раз мягчения и пенетрация при 0°С выше, а температур; хрупкости ниже, чем того требует ГОСТ т. е. он обладает высокой тепло- и морозостойкостью Сцепляемость с мраморной крошкой и растяжимость это го битума хорошие.

низкой температурой хрупкости по сравнению с остаточными битумами и битумами периодического окисления , их тепло- и морозостойкость выше. Чем ниже производительность и отношение количества поступающего сырья к количеству продукта в колонне, а следовательно, чем больше время пребывания продукта в зоне

Данные авторов согласуются с результатами, на-шего сравнения группового состава битумов, полученных периодическим способом в кубе-окислителе и непрерывным окислением в опытно-промышленном колонном аппарате из одного и того же сырья. Состав битума, полученного в змеевиковом реакторе, аналогичен составу битума, окисленного в колонном аппарате. Битумы непрерывного окисления характеризуются большим содержанием масел и асфальтенов и меньшим содержанием смол по сравнению с битумами, полученными в результате периодического окисления того же сырья.

Асфальтены битумов непрерывного окисления имеют большие плотность, молекулярный вес, степень конденсации и ароматичности и содержание' функциональных групп, чем асфальтены из битумов периодического окисления. С повышением молекулярного веса асфальтенов, что наблюдается по мере углубления окисления сырья в битумы, увеличиваются число свободных радикалов, ароматичность, кислотные, эфирные и карбонильные числа, отношения С : Н и число колец в молекуле.

температуре размягчения имеют пенетрацию при 25 °С на 60—70 X 0.1 мм выше, чем битумы, полученные периодическим окислением. Битумы же с одинаковой пенетра-цией при 25°С, полученные с установки колонного типа, имеют температуру размягчения на 4—8°С выше, чем битумы периодического окисления. Изложенное свидетельствует о более высокой теплостойкости и эластичности битумов, полученных на непрерывной установке колонного типа. В табл. 22 приведена характеристика окисленных битумов, полученных на промышленных установках различными способами. Дается сравнение свойств окисленных битумов одинаковой температуры размягчения из гудронов одной и той же температуры размягчения и одной и той же нефти. Сравнение свойств битумов, полученных в периодическом кубе-окислителе и в колонном аппарате на Московском НПЗ, сделано на основании наших исследований. Данные для сравнения свойств битумов, полученных в змеевиковом реакторе и бескомпрессорным способом, взяты по результатам обследования БашНИИ НП и ВНИИПКНефтехим устано-вок на Кременчугском НПЗ .

Исследование влияния способа окисления на свойства битумов нами проводилось на образцах битумов непрерывного и периодического окисления гудрона нефтей туймазинс'кой, арлан-ской, смеси анастасьевской и ильской, смеси ухтинской, черну-шинской, ромашкинской.

фина можно получить 405 кг натрийалкилсульфатов и 441 кг жирных кислот, в то время как при периодическом окислении жидких парафинов с последующим сульфированием полученных спиртов

После распределения затрат на производство кислот и алкил-сульфатов себестоимость 1 т натрийалкилсульфатов, полученных при периодическом окислении, по сравнению"с~ непрерывным оказывается на 40% выше.

периодическом окислении расход воздуха 2—8 л/мин, при непрерывном процессе 10—60 л/мин. С увеличением продолжительности окисления также повышаются глубина окисления и температура размягчения битумов и понижается их пенетрация. С повышением давления в зоне реакции улучшается диффузия кислорода воздуха в молекулы сырья, в результате чего повышается интенсивность процесса. Кроме того, с повышением давления конденсируются наиболее

Для введения установки в эксплуатацию необходимо сделать следующее: подогреть сырье в бачках, трубчатом подогревателе и колонне до заданной температуры; предусмотрено поддержание заданной температуры в окислительной колонне ; заполнить колонну сырьем до намеченного уровня, соответствующего одному из боковых отводов. При периодическом окислении гудрона в колонне нужно: прекратить подачу сырья и включить подачу воздуха со скоростью 3—15 л/мин; установит))), стабильную температуру в колонне в пределах 230— 270 °С ; через каждые 2 ч отбирать пробу окисляемого продукта и определять для пес температуру размягчения.

Степень использования кислорода воздуха при периодическом окислении недостаточна. Вначале свежее сырье подвергается интенсивному окислению, и содержание кислорода в газообразных продуктах окисления незначительно . По мере углубления процесса окисления и повышения температуры размягчения битума степень использования кислорода воздуха понижается, содержание кислорода в газообразных продуктах окисления увеличивается до 16 вес. %. Удельный расход сжатого воздуха на окисление 1 т сырья в битум при периодическом процессе в связи с этим выше, чем при непрерывном. Изменение температуры процесса также влияет на расход сжатого воздуха. С повышением температуры

Битумы, полученные при непрерывном окислении в трубчатом реакторе и при периодическом окислении в кубе, заметно различаются по своим товарным свойствам. Поэтому'с- целью дальнейшего улучшения качества выпускаемых битумов и совершенствования технологии их производства оказалось необходимым провести детальное сравнительное исследование свойств этих битумов и компонентов, входящих в их состав.

Мальтены двух способов окисления также отличаются по своим свойствам. При непрерывном процессе наблюдаются более низкие' значения вязкости, молекулярного веса, плотности мальтенов, чем при периодическом окислении, что можно объяснить снижением концентрации смол и повышением содержания масел.

Сопоставление показателей по растяжимости и температуре хрупкости показывает, что битумы непрерывного окисления отличаются большей растяжимостью и более низкой температурой хрупкости, т. е. обладают более пластическими свойствами по сравнению с битумами, полученными при периодическом окислении. Данные по кислотным числам выявляют еще одну особенность битумов непрерывного окисления — это более высокие значения кислотных чисел и чисел омыления по сравнению с битумами периодического окисления. Видимо, при меньшем времени пребывания окисляемого продукта в зоне реакции образующиеся в процессе непрерывного окисления кислородсодержащие соединения не успевают разложиться. Этим обстоятельством, вероятно, следует объяснить и описанные выше различия в реологических свойствах битумов непрерывного и периодического окисления.

Степень использования кислорода воздуха при периодическом окислении недостаточна. Вначале свежее сырье подвергается интенсивному окислению, и содержание кислорода в газообразных продуктах окисления незначительно . По мере углубления процесса окисления и повышения температуры размягчения битума степень использования кислорода воздуха понижается, содержание кислорода в газообразных продуктах окисления увеличивается до 16 вес.%. Удельный расход сжатого воздуха на окисление 1 т сырья в битум при периодическом процессе в связи с этим выше, чем при непрерывном. Изменение температуры процесса также влияет на расход сжатого воздуха. С повышением температуры

Несмотря на то что качество жирных кислот, выделенных из оксидата, было удовлетворительным, а производительность возросла, этот процесс не был внедрен в производство. После 15 дней работы или раньше в нереточных устройствах накапливалось такое количество катализаторнсто шлама, что без их очистки процесс продолжать было невозможно. На практике очистка от шламовых,осадков вызывает простой всего оборудования непрерывного окисления, вследствие чего коэффициент использования его оказывается таким же как и при периодическом окислении. ,

Окисленный пар фин и выделенные из него жирные кислоты и неомыляемые непрерывного окисления не уступают полученным при периодическом окислении с постоянной температурой 108- 112 С.