Главная -> Словарь

Продуктов нитрования

объемной скорости глубина крекинга и скорость образования продуктов несколько снижаются.

Хлорсульфоновая кислота и серный ангидрид энергично сульфатируют спирты уже при комнатной температуре, реакция с сульфаминовой кислотой протекает при 100—120 °С в присутствии катализаторов, например мочевины. Хлорсульфоновая кислота дает высокий выход алкилсульфата, практически не образуя побочных продуктов. С серным ангидридом выход побочных продуктов несколько выше, особенно при сульфатировании вторичных спиртов. Однако его применение во многих случаях оправдано, поскольку это самый дешевый сульфирующий агент. Источником SO3 могут служить отходящие газы цветной металлургии. Относительно дорогую сульфаминовую кислоту целесообразно применять при производстве аммонийных солей алкилсульфатов, являющихся высокоэффективными моющими средствами, и в тех случаях, когда более дешевые сульфирующие агенты оказываются непригодными, например при сульфатировании непредельных, вторичных или содержащих большие примеси непредельных соединений первичных спиртов.

Крупнейшими потребителями водорода являются производства синтетического аммиака, метанола и других химических продуктов. Несколько меньшее количество потребляется в нефтепереработке, в качестве ракетных топлив и для гидрирования пищевых масел и жиров . Общее потребление, водорода в США достигло в 1961 г. 1,45—1,6 млн. т .

Вследствие принципиального различия систем классификации, принятых в статистике, использование опубликованных статистических данных для сравнения масштабов нефтехимического производства и всей химической промышленности в целом весьма затруднительно. Некоторое представление о масштабах производства нефтехимических продуктов по сравнению с производством всех химических продуктов можно все же получить из табл. 6. Следует отметить, что доля алифатических продуктов в общем объеме нефтехимического производства осталась приблизительно стабильной — на уровне около 75%, в то время как доля ароматических продуктов несколько снизилась, а неорганических —увеличилась вдвое.

Этот принцип, несомненно, может использоваться и для очистки других жидких продуктов, выделяемых из природного газа. Проектирование установок обессеривания более тяжелых продуктов несколько усложняется вследствие увеличения числа и разнообразия содержащихся в них углеводородов и сернистых соединений. Поэтому в первую очередь были разработаны системы очистки пропана.

ного волокна, как и других химических продуктов, несколько за-

ной влажности продуктов несколько ниже.

Эти данные показывают, что выход жидкого продукта колеблется от 72 до 91% и находится в зависимости от элементарного состава и типа горючего ископаемого. Так, при гидрогенизации бурых углей выход жидких продуктов несколько меньше, чем при гидрогенизации каменных углей и сапропелитов.

В приведенных условиях процесса было достигнуто достаточно глубокое превращение нефти. Количество остаточных фракций, выкипающих выше 350? С, составляло 14,6 вес. % против 50,1 % в исходном сырье. Остатки выше 350° С представляют собой тяжелые соляровые фракции. Их фракционный состав значительно легче, чем исходный мазут, кипящий выше 350° С. Так, если остаток выше 350° С от исходной нефти выкипал до 500°С на 40%, а остаток выше 350DG от крекинга нефти выкипал при той же температуре на 61—64% объемных, то конец кипения остатка обычно не превышает 570—585° С. Следует однако отметить, что в условиях пилотных установок фракционный состав остатков получается значительно более легким и они практически нацело выкипают при температурах 520—540DC. Отбор светлых, выкипающих до 350° С, считая на сернистую нефть, значительно превышает отбор этих фракций от исходной нефти: он составляет в среднем 66,6 вес. %. Снижение температуры процесса до 460° С не оказало существенного влияния на выходы светлых продуктов, несколько снизило выходы газа и кокса и несколько увеличило выходы остатков, выкипающих выше 350° С . Сравнивая полученные выходы жидких продуктов крекинга с наличием их в исходной нефти можно сделать заключение, что в процессе крекинга выход бензина увеличился на 8,3—10,2%, выход фракции 200—350° С возрос на 6,1—10,1%; выход остатка выше 350° С при этом снизился с 5,01 до 15,9—16,5% •

составляющие показывают последовательное уменьшение содержания кислорода по мере увеличения числа обработок, причем нейтральные смолы из остатка 3 и экстрактов 2 и 3 не содержат кислорода и, следовательно, состоят только из углеводородов. Такой результат согласуется с данными функционального анализа керогена и продуктов, приведенными в табл. 1, и подтверждает, что функциональные группы керогена, за счет которых образуются нейтральные кислородные соединения сланцевой смолы, восстанавливаются иодистоводородной кислотой. Молекулярный вес нейтральных продуктов несколько увеличивается с уменьшением количества кислорода в них и определяется, по-видимому, возможностью перегонки их без разложения на более мелкие осколки .

Вследствие принципиального различия систем классификации, принятых в статистике, использование опубликованных статистических данных для сравнения масштабов нефтехимического производства и всей химической промышленности в целом весьма затруднительно. Некоторое представление о масштабах производства нефтехимических продуктов по сравнению с производством всех химических продуктов можно все же получить из табл. 6. Следует отметить, что доля алифатических продуктов в общем объеме нефтехимического производства осталась приблизительно стабильной — на уровне около 75%, в то время как доля ароматических продуктов несколько снизилась, а неорганических —увеличилась вдвое.

По способу Гейзелера жидкая четырехокись азота, способная смешиваться с углеводородами в любом соотношении, вместе с углеводородом проходит по трубке, нагретой электрической грелкой или теплоносителем до 170—180° . При работе по методу Грундмана вся сумма продуктов нитрования до конца реакции, т. е. в течение нескольких часов, остается при температуре 170—180°, в методе Гейзелера время превращения составляет всего несколько минут, что исключительно благоприятно для продуктов нитрования.

В ходе дальнейшей переработки продуктов нитрования используется способность нитропарафинов растворяться в щелочи . Таким путем удается отделить нитропарафины от непрореагировавшего углеводорода. Из водно-щелочного раствора продукты нитрования выделяются затем путем продувания через раствор углекислоты. Образовавшиеся при нитровании в качестве побочных продуктов карбоновые кислоты остаются в растворе в виде натриевых солей. Моно-, ди- и полинитропроиз-водные разделяются далее перегонкой .

Дальнейшая переработка продуктов нитрования высокомолекулярных парафиновых углеводородов может проводиться так же, как и низкомолекулярных членов ряда. При восстановлении с никелем Репея в спиртовом растворе при 40—50° и под давлением 100 am водорода они превращаются в амины . При окислении пермапганатом калия в щелочной среде, перекисью водорода или озоном образуются с очень хорошим выходом высокомолекулярные котопы, которые каталитическим гидрированием могут быть легко переведены во вторичные спирты, а эти последние при необходимой длине алкильного остатка дают при сульфировании капиллярно-активные вещества.

Указанная фирма нитрует азотной кислотой при температуре 410° главным образом пропан, выделенный из природного газа или газов переработки нефти. При этом ,в качестве продуктов нитрования получают нитрометан и нитроэтан , а также приблизительно в равных количествах оба теоретически возможных нитропро-пана .

При низких температурах необходимо поддерживать соответственно большее время контактации, что в крайних случаях может привести к пиролизу продуктов нитрования и к закупорке реакционного сосуда. Чем выше применяемая температура, тем меньше может быть время контактации. •

Температура кипения продуктов нитрования, °С

Выход продуктов нитрования, %

азотную кислоту около 17%. При температуре 430° количество .продуктов окисления значительно превышает количество продуктов нитрования. В то время, как Коновалову при нитровании диизопропила с разбавленной азотной кислотой в запаянной трубке при 125° удалось изолировать 2,3-динитро-2,3-диметилбутан с точкой плавления 208°, американским исследователям образование этого продукта при газофазном нитровании показать не удалось. Это еще раз показывает, что даже .при нитровании углеводорода особого строения динитросоедине-ния благодаря высокой температуре реакции не образуется.

В табл. 94 указаны продукты замещения и расщепления, образующиеся при газофазном нитровании парафиновых углеводородов. Из таблицы видно, как велико количество продуктов расщепления , имеющихся в сумме продуктов нитрования, и как увеличивается это количество с повышением температуры.

Г. Переработка продуктов нитрования высокомолекулярных парафиновых углеводородов

В то время как мононитросоединения, получаемые при газофазном нитровании низкомолекулярных парафинов, могут быть разгонкой легко разделены на индивидуальные соединения, такое разделение продуктов нитрования высокомолекулярных парафиновых углеводородов оказывается невозможным. Например, отдельные изомеры нитрододекана практически не отличаются друг от друга по точкам кипения.