Главная -> Словарь

Продуктов образуется

Роулендс получил З-фенилбутен-1, З-фенил-З-метилбутен-1, З-фенилпентен-1, З-фенил-З-этилпентен-1, З-фенил-З-метилпентен-1 и 3-фе-нилгексен-1 при обработке натриевой соли аллилбензола соответствующим галогенидом в жидком аммиаке; выходы составляли от 31 до 68%. Он нашел, что главными побочными продуктами неизменно являлись димеры — пропилбензол и производные стирола, образовавшиеся при миграции двойной связи в алкилировашюм аллилбензоле. Не исключена возможность присутствия весьма незначительных количеств побочных продуктов, образовавшихся за счет алкилирования у первичного С атома, о чем свидетельствуют некоторые кривые разгонки, полученные Роулендсом.

Так как для м-бутана отношение первичных атомов водорода к вторичным вполовину меньше, чем для пропана, доля продуктов, образовавшихся в результате атаки, направленной на первичные атомы водорода, меньше.

не только свободными радикалами, образующимися при распаде перекиси, но и видимым светом, в то время как присоединение четыреххлористого углерода требует воздействия ультрафиолетового света. Это, вероятно, объясняется тем, что сплошное поглощение у четыреххлористого углерода начинается в ультрафиолетовой области, а у четырехбромистого углерода оно имеется и в фиолетовой и в видимой частях спектра. Во-вторых, при реакциях присоединения четыреххлористого углерода обычно образуются первичные продукты наряду с образованием меньшего, но все же значительного количества более высоко-кипящих продуктов, образовавшихся в результате конденсации двух и более молекул олефина с одной молекулой тетрахлорида. Кроме того, четырехбромистый углерод дает практически количественный выход продуктов конденсации «молекула к молекуле» даже с такими реак-ционноспособными олефинами, как стирол, — единственным олефином, который образует «хлорсодержащий полимер» или теломерг в результате взаимодействия одного эквивалента четыреххлористого углерода с большим количеством эквивалентов стирола.

имеющем «-разветвление, и почти в 30 раз быстрее, чем присоединение к атому углерода, стоящему у центральной двойной связи и имеющему а-разветвление, как и соединение «а». Скорость присоединения к углеродному атому двойной связи, не содержащему водорода, должна быть действительно крайне низкой, так как о продуктах, соответствующих такому присоединению, не сообщалось. Однако этот продукт мог быть пропущен при идентификации, так как идентификация требует очень большой тщательности в работе и наличия большого количества образцов, чтобы успешно выделить малые количества вещества из продуктов, образовавшихся в результате присоединения к четвертичному атому углерода, стоящему у двойной связи.

Циклогексеном. При .реакции изобутана с циклогексеном в присут-стзии 100%-ной серной кислоты при температуре 10° образовалось 58— 67 % продукта, выкипавшего в пределах температур кипения углеводородов С10Н20, который, как полагают, состоит из замещенных циклопента-нов и циклогексанов . Были выделены также сравнительно небольшие количества продуктов, образовавшихся по реакции переноса водорода: 7—9% метилциклопентана, 6—7% циклогексана, 8—12% триметилпен-танов. Метилциклопентан получается в результате изомеризации образующегося в качестве промежуточного продукта реакции циклогексиль-ного катиона до того, Как он превращается в циклопарафин по схеме, аналогичной схеме образования изобутана из бутенов-1 и -2 по реакции переноса водорода.

Здесь п и b — числа атомов углерода сырья и одного из продуктов. Разумеется, в реальном процессе образующиеся осколки могут, в свою очередь, подвергаться гидрокрекингу. Как 'было отмечено, теплота реакции для углеводородов какой-либо группы не зависит от молекулярной массы сырья, а зависит лишь от "температуры процесса и образовавшихся продуктов. В табл. 11 приведены теплоты гидрокрекинга различных нормальных парафиновых углеводородов. При разрыве одной С — С-связи и гидрировании осколков при 800 °С выделяется 61,9 кДж/моль при образовании метана и н-парафинов, 51,8 кДж/моль при образовании н-парафинов, 58,5 кДж/моль при частичном образовании изопарафинов и 66,8 кДж/моль при полной изомеризации продуктов. Теплота процесса q'np пропорциональна числу разорванных связей г и теплоте разрыва одной связи . При превращении одного моля сырья с разрывом г связей С — С и образованием прогидрированных осколков имеем:

где п и г — средние числа атомов углерода в молекулах сырья и продуктов; vj— число молей продуктов, образовавшихся из одного моля сырья.

Выше показано, что теплота реакции для углеводородов какой-либо группы не зависит от молекулярного веса сырья, а зависит лишь от температуры процесса и образовавшихся продуктов. В табл. VII-4 приведены теплоты гидрокрекинга различных нормальных парафиновых углеводородов.

где n, k, l и i — средние числа углеродных атомов в молекулах сырья и продуктов; vj,, v/, v'i — числа молей продуктов, образовавшихся из одного моля сырья.

пок, Данилина, Зусевой . Масло, находясь на металлической поверхности в виде тонкой пленки, при нагреве и действии воздуха теряет в массе за счет испарения низкокипящих фракций и летучих продуктов, образовавшихся в результате его разложения. 0,05 г масла наносят на испаритель — металлическую тарелочку

Для определения первичных продуктов, образовавшихся параллельным путем, а также для определения соотношений между А!, А:2 и k3 необходимо воспользоваться графиками зависимости состава продуктов реакции от степени превращения исходного углеводорода с последующей экстраполяцией состава продуктов реакции к «нулевой» степени превращения. Типичный график экстраполяции, полученный для реакции изомеризации цис-8-метил-^ыс-бициклононана, приведен на рис. 73. Хорошо видно, что первичными продуктами реакции являются лишь три углеводорода, из которых первыйнонан) образовался по реакции А^, а углеводороды второй и третий нонана) образовались по реакции А2, представляющей в данном случае наибольший интерес. Все остальные углеводороды образовались уже консеку-тивным путем.

Доказательствами в пользу полярного механизма является по существу то, что реакция ускоряется электронно^акцепторными группами в диенофиле и что в реакции с замещенными соединениями, когда возможно образование двух продуктов, образуется тот, который был предсказан. Так, реакция 2-алкоксибутадиена с акролеином протекает, как показано ниже, и может быть выражена в следующем виде:

Парафиновые углеводороды нормального строения и циклопара-фины практически не реагируют с концентрированной серной кислотой даже при нагревании. В случае изопарафинов иногда происходит разрыв цепи, в результате чего кроме других продуктов образуется немного сульфо-кислот. Однако используя концентрированную серную кислоту, содержащую более 20% SO3, можно получить сульфокислоты и из нормальных парафинов. Так, н-гексан образует гексансульфоновую кислоту с выходом около 40%:

С экономической точки зрения очень важно оптимально использовать агент сульфирования — H2SO4. В самом деле, вследствие нестабильности продуктов в присутствии H2SO4 невозможно сдвинуть, равновесие сульфирования в сторону образования сульфокислот посредством непрерывного удаления образующейся воды . Поэтому сульфирование проводят олеумом: при температуре около 25 — 30 °С, газообразным SO3, разбавленным инертными газами, или в растворе жидкой SO2. При этом достигают практически полного, а следовательно, экономичного-использования агента сульфирования; кроме того, вторичных продуктов образуется немного.

В присутствии хлористого алюминия полимеризация начинается при очень низких температурах. Свеже приготовленный хлористый алюминий дает уже при обыкновенной температуре жидкий продукт, содержащий нафтены только во - фракциях, кипящих выше 200° О. При 240° и 72 от жидких продуктов образуется мало, но главным образом углистый остаток и- газ.

продуктов образуется из этана при 900 °С, из пропана при 850 °С, из бутанов при 850—800 °С. В газообразных продуктах пиролиза всех парафинов при этих высоких температурах преобладают метан и этилен, а при температурах выше 1000 °С • — водород как результат реакции разложения на элементы. Наличие всех этих продуктов при пиролизе гомологов метана объясняется их вторичными реакциями, протекающими при высоких температурах. Первичные реакции ближайших гомологов метана наблюдаются при температурах до 700 °С.

В качестве побочных продуктов образуется большое число соединений различных классов — углеводороды, спирты, эфиры, альдегиды, кетоны и др. Для производства дивинила пригоден технический этанол — продукт брожения или гидролиза растительных углеводов, гидратации этилена и т. д.

Чем больше содержится масла в парафине, тем больше побочных продуктов образуется при его окислении. Если в 'парафине из восточных сернистых нефтей содержится более 2 вес.% масла, выход основной фракции дистиллированных кислот Сю—GZO от израсходованного парафина на 3—4 вес.% меньше, чем при пе-работке парафина, содержащего 1,8—2,0 вес.% масла.

В присутствии водорода из толуола получается значительно более высокий выход целевого продукта —бензола и в качестве побочных продуктов образуется дифенил и его гомологи и высшие ароматические углеводороды, около 1% кокса и от 0,1 до 1% легких углеводородов С„ —С4 *.

При изомеризации в жидкой фазе в присутствии смеси HF + -f-BF3 в качестве сырья используют .м-ксилол чистотой более 98% и процесс проводят примерно при 100 °С. В этом случае побочных продуктов образуется всего 0,4 вес. %, и концентрация диметил-бензолов приближается к термодинамически равновесной. В процессе JGCC, так же как и в процессах на алюмосиликатных катализаторах, этилбензол целесообразно выводить из сырья, поступающего на изомеризацию, поскольку он не превращается в диметилбензолы, а подвергается реакциям диспропорционирования и трансалкили-рования.

Таким образом, одним лишь определением удельного веса исходных продуктов, кипящих в одном и том же температурном интервале, можно получить представление о том, в каких количествах образуются ароматические продукты пиролиза. Выход их, а также содержание высококонденсиро^ ванных ароматических углеводородов при одинаковом химическом составе исходного сырья увеличиваются с увеличением температуры кипения. Так, может оказаться, что одинаковое количество ароматических продуктов образуется как при пиролизе высококипящей фракции парафинистого керосина, так и при пиролизе низкокипящей лигронновой фракции нафтенового основания.

Имеющийся экспериментальный материал позволяет сделать вывод, что примерно 30% жидкой составляющей пластической массы образуется в результате перехода в жидкое состояние содержащихся в углях веществ без глубокой их термической деструкции. Остальное количество жидких продуктов образуется за счет деструкции органической массы углей.