Главная -> Словарь

Продуктов образуются

Каталитическое окисление в жидкой фазе имеет то преимущество перед газофазным процессом, что позволяет более точно регулировать состав конечных продуктов . Так, при окислении к-бутана в жидкой фазе образуется в первую очередь уксусная кислота при полном отсутствии формальдегида. При окислении же пропана в газовой фазе, напротив, образуются главным образом пропионовый альдегид, пропиловый спирт, ацетон, уксусный альдегид, уксусная кислота, формальдегид, метиловый спирт, окись пропилена, окись этилена. При окислении к-гексана теоретически можно получить около 60 различных продуктов окисления, не считая вторичных продуктов, образующихся за счет дальнейших реакций кислородсодержащих компонентов. Метан и этан не только содержатся в значительно больших количествах в природном газе, чем пропан или бутан, но они представляют интерес и для применения в качестве исходного сырья, так как при окислении дают продукты более простого состава. Именно сложный состав продуктов газофазного окисления был причиной того, что внедрение этого процесса в промышленную практику сильно задержалось.

В пересчете на дихлорпропан образование 1,3-изомера составляет лишь около 20%. Ниже приводятся данные о температурах кипения отдельных продуктов, образующихся при хлорировании пропана для получения дихлорзамещенных производных.

2.1. ВЫДЕЛЕНИЕ ПРОПИЛЕНА ИЗ ПРОДУКТОВ, ОБРАЗУЮЩИХСЯ ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ПРОЦЕССАХ

Перечень возможных продуктов, образующихся при горячем хлорировании пропилена

2.1. Выделение пропилена из продуктов, образующихся при различных процессах...................... 45

Химические реакции в предпламенной зоне. Химические реакции в пламени и предпламенной зоне протекают с очень большой скоростью, что крайне затрудняет их изучение. О характере химических реакций можно судить путем идентифицирования стабильных продуктов, образующихся в результате этих реакций. Для таких исследований были разработаны техника зондирования пламени пробоотборниками, а также техника бесконтактного оптического зондирования пламен. Анализ проб проводили с использованием современных высокочувствительных физических методов — масс-спектрометрии, хроматографии, лазерного магнитного резонанса и др. Таким образом была получена достаточно надежная информация о химических реакциях, протекающих в предпламенной зоне и в пламени.

Рис. 3.9. Профили температуры и концентраций стабильных продуктов, образующихся в предпламенной зоне смеси н-гексан+кислород+аргон :

В соответствии с этой гипотезой предполагается, что молекулы, адсорбированные на деталях двигателя, образуют прочный защитный слой, исключающий любой контакт углеводородов с металлом. Под действием высокой температуры, металла и кислорода воздуха образованный граничный слой претерпевает изменения, приводящие к образованию дисперсной фазы, не способной удерживаться на поверхности металла. Эффективность моющего действия, по мнению К. К. Папок, зависит от двух факторов: срока жизни молекул присадки на нагретой поверхности и от характера продуктов, образующихся при окислении масла. Высокоэффективная по моющему действию присадка должна обладать высокой адсорбционной способностью, значительно превышающей активность молекул масла. Кроме того, присадка должна иметь большое время удерживания на металле в исходном состоянии и малое время удерживания при окислении и разложении.

Состав продуктов. Приведенные выше результаты свидетельствуют о заметном влиянии рабочих параметров на количество продуктов, образующихся в результате крекинга. Однако рабочие условия мало влияют на отношение между изомерами бутена в продукте . При конверсии от 20 до 30% избирательность реакции достигает порядка 85—90%. Такая избирательность обычно снижается с увеличением глубины конверсии, если выход олефина приближается к равновесному. Избирательность также зависит от типа используемого катализатора и от выбора рабочих условий.

При алкилировании изопарафинов алкилфторидами в присутствии, фтористого водорода образуются продукты, аналогичные продуктам, получаемым при алкилировании олефинами, за исключением того, что получается больше продуктов, образующихся по реакции переноса водорода. Так, например, при периодическом алкилировании изобутана фтористым изопропилом при 37° получался алкилат , в котором содержалось 39 % гептанов и 24% октанов от теоретического . При использовании в качестве алкилирующего агента пропилена получался алкилат, содержавший 45 % гептанов и 10 % октанов.

Для бифункциональных платиновых катализаторов была предложена консекутивная схема образования кокса, заключающаяся в протекании ряда последовательных реакций нерегулярной полимеризации и поликонденсации ненасыщенных промежуточных продуктов, образующихся в результате дегидрирования углеводородов и перераспределения водорода . Выход кокса зависит от типа превращаемого углеводорода; к числу наиболее коксогенных относятся диеновые, цик-лопентадиеновые и инденовые углеводороды.

В качестве побочных продуктов образуются ацетофенон и метиловый спирт, а также а-метилстирол:

При процессе без рециркуляции, т. е. при однократном пропуске газа через реактор, реакция перфорирования не доходит до конца. Непрореагировавший углеводород в парообразном состоянии снова пропускают через реактор фторирования. В качестве побочных продуктов образуются неполностью фторированные соединения, фторолефины, изомерные продукты и низкокипящие продукты расщепления .

При восстановлении алифатических нитросоединений в амины химическим путем, например цинковой пылью с уксусной кислотой или железом и соляной кислотой, в качестве побочных продуктов образуются кетоны и соль гидроксиламина. Это происходит вследствие того, что часть промежуточно образующегося нитрозопарафина успевает перегруппироваться в кетоксим до дальнейшего восстановления в амин; кетоксим же в кислом растворе очень быстро подвергается гидролизу с образованием кетона и гидроксиламина:

В результате воздействия элементарного хлора на пропилен и хлоргидрин в качестве побочнЖ продуктов образуются дихлор-пропан и дихлордиизопропиловый эфир:

В качестве побочных продуктов образуются метиловый спирт, кретоновый альдегид и отработанный газ, которые можно без труда удалить. Длл устранения полимеризации акролеина при разделении смеси нужно непрерывно подавать в перегонные колонны 10 и 11 ингибитор. Добавка 0,1% фенольного ингибитора делает акролеин устойчивым в течение года и исключает образование твердых осадков.

Известны также способы получения ацетона путем бактериального расщепления углеводов , причем в качестве побочных продуктов образуются бутиловый или этиловый спирт . Ацетон и бутиловый спирт получаются в мольном соотношении от 2 : 1 до 3 : 1.

Как видно из уравнений, в каждой из этих реакций в качестве первичных продуктов образуются алифатические олефины. Более того, основная реакция крекинга алифатических олефинов может быть просто выражена следующим образом:

В настоящее время особое внимание привлекают гидрогенизационные методы подготовки остатков, при которых достигается высокий выход сырья для ККФ с низким содержанием металлов, серы и небольшой коксуемостью. В качестве побочных продуктов образуются бензин и средние дистилляты . Наиболее проработаны варианты комбинированны^ процессов гидрообессеривание остатков+ККФ фирм «Галф», «Юнион ойл», «Келлог» и «Мобил» . Недавно появилось сообщение о разработке процесса гидродеме-таллизации остатков, обеспечивающего высокий выход сырья для ККФ с одновременным получением значительных количеств бензина.

Химические реакции, протекающие при термическом крекинге и пиролизе. Наиболее важной реакцией при термических процессах является расщепление углеводородов по углерод-углеродным связям. В результате этой реакции, а также при дальнейшем рас-щеплешш первичных продуктов образуются газообразные и жидкие смзси насыщенных и ненасыщенных углеводородов:

В качестве типичной рассмотрена технологическая схема производства циклогексанола гидрированием фенола, изображенная в упрощенном виде на рис. 152. Гидрирование проводят в трубчатом реакторе с никелевым катализатором на носителе при 140—150 °С и 1—2 МПа. Эта реакция, при которой в качестве побочных продуктов образуются циклогексан, циклогек-санон, циклогексен и метан, описана на стр. 508.

при 230—250 °С, применяя катализатор карбонат меди. Значительно чаще проводят исчерпывающее гидрирование кротонового альдегида. Существуют разновидности процесса в жидкой и паровой фазе. Наиболее часто используют медные катализаторы . При применении этих катализаторов гидрирование проводится при давлении, близком к атмосферному, и температуре 200—240 °С. В качестве побочных продуктов образуются масляный альдегид, продукты уплотнения и непредельные соединения. Поэтому применяется двухступенчатое гидрирование примерно при таких же условиях на никелевом катализаторе. Менее распространен процесс гидрирования, использующий никель-медный катализатор, при 100—130 °С и давлении 30 МПа.