Главная -> Словарь

Продуктов полученных

Ввиду того, что выходы в этих реакциях низкие, многие исследователи избегали их применения. Однако выходы алкилбензолов часто были не столь низкими, как можно было ожидать на основании возможности одновременного образования трех продуктов конденсации, а также и других побочных продуктов. Получение больших количеств алкилбензолов может быть объяснено тем, что реакция, вероятно, протекает с промежуточным образованием фенилнатрия, который легко реагирует е алифатическим галогенидом и труднее с ароматическим галогенидом. Все же реакция Вюрца-Фиттига может быть рекомендована для получения чистого алкилбензола, так как побочные продукты обычно легко отделяются. Например, при реакции бромистого этила и бромбензола образуются /i-бутан. и дифенил в качестве побочных продуктов, оба они очень легко отделяются от этилбензола перегонкой. Этот метод дает лучшие выходы при приготовлении н-алкилбензолов. В большом масштабе 151 реакция Вюрца-Фиттига была применена при приготовлении н-де-

Сырье. Гидрокрекинг можно использовать для получения нижекипящих продуктов из весьма широкого ассортимента дистиллят-ного сырья, а также деасфальтированных остатков. При этом процесс очень гибок; изменением температуры, объемной скорости и схемы рециркуляции можно направить процесс на преимущественное получение одного из продуктов. Получение более легких продуктов, естественно, вызывает увеличение расхода водорода на гидрокрекинг данного сырья. Ниже в качестве примера приведены результаты гидрокрекинга вакуумного газойля с преимущественным получением бензина, реактивного и дизельного топлив:

Расход пропилена на получение 1 т акролеина составляет 1,17—1,25 т. При этом получают акролеин 99,4%-ной чистоты, используемый для производства глицерина, акриловой кислоты и других продуктов.

разуется широкая гамма продуктов, получение которых по клад; сической схеме р-отщепления карбений-иона исходной молекулы требует участия нестабильных метил- и этилкатионов.

В исследовательской практике часто приходится иметь дело с малыми количествами испытуемых продуктов, получение которых в больших объемах сопряжено или со значительными техническими трудностями, или с существенными затратами. Поэтому разработка и освоение метода определения октановых чисел малого количества топлива представляют определенный практический интерес.

Основное направление переработки таких продуктов — получение ароматических углеводородов: свободных от серы бензола, толуола и ксилолов или только бензола для органического синтеза, а также нафталина, тетралина. Другое направление связано с использованием отдельных фракций, содержащих реакционно-способные непредельные соединения, в качестве сырья для получения нефтеполимерных смол или для выделения индивидуальных непредельных соединений . Пироконденсат или легкая смола после гидрогенизационного облагораживания в зависимости от степени гидрирования ненасыщенных углеводородов могут применяться как высокооктановый стабильный компонент автомобильных бензинов или как сырье для пиролиза.

Получение нефтехимических продуктов процессом оксо-синтеза 417

ное количество полезных кислородсодержащих продуктов, получение которых другими способами не экономично; на одной установке можно получать широкий ассортимент продуктов в зависимости от требований рынка .

Кумол, или изопропилбензол, СвШ — GH г, синтез которого изучали и осуществляли в промышленности с целью получения высокооктановых топлив, широко применяется в промышленности органического синтеза. Благодаря низкой стоимости кумол стал важным сырьем в производстве некоторых промышленных продуктов: получение ацетона и фенола при окислении воздухом, получение алкилфенолов ,а-метилстирола и стирола при дегидрогенизации кумола. Последние два продукта применяются в качестве мономеров в промышленности синтетического каучука.

Получение м-рно- и полиалкилированных ароматических углеводородов из ароматических углеводородов и олефинов в присутствии хлористого алюминия— общая реакция. Получение третич.-бутилксилола конденсацией изобутилена с ксилолом в присутствии хлористого алюминия уже проведено9. Essner и Gos-sin 10 получили жидкие амилтолуолы действием амилена на толуол в присутствии того же катализатора. Bodroux п осуществил соединение циклогексена с бензолом, толуолом, /п-ксилолом, мезитиленом, цимолом, щифенилом, дифенилметаном, дибензилом, нафталином' и тетрагидронафталином в присутствии хлористого алюминия в сероуглероде

5. У более разветвленных углеводородов образуется меньше продуктов расщепления, чем у неразветвленных. Другими словами, соотношение продуктов, полученных путем прямого замещения, к продуктам, образованным путем расщепления, с увеличением степени разветвления становится благоприятнее.

В табл. 26 приведены свойства продуктов, полученных при депарафинизации кристаллизацией в растворе нафты.

В работе Горного бюро использовались ультрафиолетовые спектры продуктов, полученных при помощи хроматографии, для определения ароматических углеводородов во фракциях 200—260° сырой нефти. Типичные соединения, которые были определены, включали тетралин, нафталин, 1- и 2-метилнафталины, 2-этилнафталин, дифенил и 2,6-, 1,6- и 1,7-диметилнафталины. Кроме того, было установлено присутствие многих других соединений. Многие из них, вероятно, могли быть определены количественно, если и не индивидуально, то по классам. Этот метод исследования требует регистрирующего прибора, если работа должна быть выполнена в течение достаточно короткого времени.

При незначительной скорости инициирования действительная длина цепи N может быть в несколько раз больше средней длины цепи. Это не значит, что продукты не получаются преимущественно по механизму с участием свободных радикалов, так как в результате одного начального расщепления углеводорода на свободные радикалы получается 2N молекул продукта, тогда как одна молекулярная перегруппировка даст 2 молекулы продукта. В действительности, средняя длина цепи характеризует отношение продуктов, полученных молекулярными реакциями и реакциями свободных радикалов. Практически углеводороды в различных условиях имеют среднюю длину цепи от 2 до 20. Найденные относительные скорости этапов в реакциях свободных радикалов заставляют признать, что при цепном механизме должны быть достаточно длинные цепи. Поэтому, если максимально ингибированная скорость является действительно скоростью молекулярной реакции, то нужно допустить, что начальное расщепление радикала происходит менее часто, чем молекулярная перегруппировка. Используя окись азота, удалось установить тот несомненный факт, что значительная доля продуктов разложения углеводородов обусловлена наличием цепного механизма, вместе с тем, наличие или отсутствие прямой молекулярной реакции, сопровождающей цепной процесс, еще окончательно не доказано. На практике все такие реакции проводятся в условиях глубокой конверсии, когда продукты подвергаются вторичным превращениям. При разложении различ-2*

Хотя природа поверхности оказывает несомненное влияние на продолжительность периода т1 и, вероятно, периода т2, она не имеет, согласно данным Дэя и Пиза , большого влияния на границы давление—температура областей холоднопламенного и высокотемпературного воспламенений. Эти исследователи, изучая систему пропан—кислород, получили картину, подобную изображенной на рис. 2 в пирексовых сосудах, обработанных азотной или фтористоводородной кислотами или покрытых КС1. В последнем случае наблюдалось значительное удлинение индукционного периода, особенно при низких температурах. Анализ продуктов, полученных в серии опытов с применением аналогичной обработки, показал наличие перекисей во всех сосудах, кроме покрытых КС1*. На основании этих фактов Дэй и Пиз высказали сомнение относительно роли перекисей в механизме образования холодного пламени, и одновременно, подняли вопрос о влиянии ацетальдегида в связи с тем, что, согласно более раннему исследованию Пиза , покрытие стенок сосуда слоем КС1 обусловливает значительно более низкую концентрацию ацетальдегида, чем в сосудах без такого покрытия. По нашему мнению, так как реакция не обнаруживает тенденции к достижению стационарного состояния, обрыв цепей на поверхности сосуда может лишь замедлить скорость реакции, но не способен полностью предотвратить достижение критических концентраций альдегидов и перекисей, вызывающих образование холодного пламени. Эти критические концентрации зависят главным образом от давления и температуры и достигаются спустя более или менее длительное время в зависимости от природы поверхности. То обстоятельство, что в непрерывной системе не обнаружены перекиси в покрытой КС1 трубке, не свидетельствует против их кратковременного существования; аналогичным образом при гетерогенном каталитическом окислении ацетальдегида на покрытой КС1 поверхности не требуется достижения критической концентрации для течения самоускоряющейся реакции.

Структуры продуктов, полученных при хлорировании ментана, кам-фана и изокамфана, показывают, что хлор не обязательно вводится преимущественно в третичные положения. Имеющиеся данные свидетельствуют, по-видимому, о том, что дихлорментан имеет структуру 2,4, а ди-хлоркамфан является 2,3-изом.ером .

Среди продуктов, полученных на катализаторах Pt - CaY и Pt -HZSM-5, отсутствуют углеводороды Cj и С2, а также С„_1 и С„_2 . Продукты гидрокрекинга w-нонана дают симметричное распределение даже при конверсии 80%. На катализаторе Pt — HZSM-5 содержание изопарафиновых углеводородов в продуктах крекинга во фракции с любым числом атомов углерода меньше, чем на катализаторе Pt - CaY, и уменьшается с ростом цепи парафинового углеводорода сырья.

При переработке фракции н. к. - 70 °С изопентановая фракция из колонны К-1 поступает в колонну К-3 для отгонки легких фракций, а нижний продукт из колонны К-2 - в колонну К-4 для выделения изогексановой фракции из фракции, выкипающей в пределах 45-70 °С. Характеристики сырья и продуктов, полученных в блоке ректификации, приведены в табл. 5.6.

Этот процесс имеет следующие примущества: большая гибкость относительно вида и пределов кипения сырья; более высокая чистота продуктов, чем у продуктов, полученных жидкостной экстракцией, дистилляцией или кислотной очисткой; контроль чистоты

Эквивалентность влияния времени и температуры крекинга на качество бензина была продемонстрирована сравнением продуктов, полученных в промышленном масштабе при реакции в паровой фазе , в процессе со смешанной фазой , при реакции в жидкой фазе .

Состав продуктов, полученных на установках по производству синтетических бензинов из СО и Н2