Главная -> Словарь

Продуктов превращения

При исследовании масс-спектрометрическим методом продуктов превращений вакуумного дистиллята показано,- что би- и полнцикли- ческие углеводороды подвергаются при гидрокрекинге глубокому распаду с образованием моноциклических систем 38. Из анализа, изменения группового состава сырья в ходе гидрокрекинга видно, что количество моноциклических насыщенных углеводородов и парафинов уменьшается, а количество полициклических насыщенных углеводородов и полицйклических ароматических углеводородов проходит через максимум 39. Эти данные коррелируют с представлениями о последовательности процессов гидрирования колец .

На рис. 33 представлены результаты определения относительного равновесного содержания продуктов превращений, соответствующих соотношениям и — до /гг?С10 . Для сравнения изображен также результат работ . Если учесть, что в этих работах доля метилен-гликоля находилась суммарно с негидратированным мономером

и н-гексаном в присутствии того же катализатора. Сравнение данных показывает, что одна и та же степень превращения в опытах с олефинами достигается при более низких температурах, чем с насыщенными углеводородами. Анализ продуктов превращений пентена-1 и гексена-1 показывает, что реакции изомеризации и гидрогенизации протекают одновременно. На рис. 54 и 56 изображена зависимость выходов изомеров от степени превращения углеводородов. На примерах пентена-1 и гексена-1 показано, что при одинаковой степени превращения выход изомерных

При исследовании масс-спектрометрическим методом продуктов превращений вакуумного дистиллята показано, что би- и полициклические углеводороды подвергаются при гидрокрекинге глубокому распаду с образованием моноциклических систем 38. Из анализа изменения группового состава сырья в ходе гидрокрекинга видно, чт,о количество моноциклических насыщенных углеводородов и парафинов уменьшается, а количество полициклических насыщенных углеводородов и полициклических ароматических углеводородов проходит через максимум 39. Эти данные коррелируют с представлениями о последовательности процессов гидрирования колец .

Так как управление довольно гибким процессом каталитического риформинга под давлением водорода немыслимо без тщательной разработки соответствующих аналитических методов, то совершенно необходимыми являются работы по синтезу индивидуальных углеводородов состава Ci2—С^, в частности термодинамически наиболее устойчивых структур, а также разработка новых методов анализа продуктов превращений.

вывод о том, что гипотеза промежуточного образования алкил-циклопропановых углеводородов в сочетании с определяемыми расчетом термодинамическими параметрами реакционноспо-собности тех или иных углеводородных структур позволяет иногда предвидеть как возможное направление изомерных превращений различных углеводородов, так и составы продуктов превращений последних на разных катализаторах.

Результаты, полученные на алюмосиликатном катализаторе и на окиси алюминия для других углеводородов, на первый взгляд могут показаться противоречивыми. Однако, как уже неоднократно указывалось, на алюмосиликатном катализаторе протекает реакция перераспределения водорода, приводящая к образованию химически инертных для данных опытных условий углеводородов. Особенно значительна эта реакция среди циклоолефинов, чем и объясняется большая разница в составе конечных продуктов превращений циклоолефинов по сравнению с превращениями на тех же катализаторах непредельных углеводородов с открытой цепью.

Важнейшим следствием этого является то, что составы продуктов превращений насыщенных углеводородов более приближены к равновесным, чем те же продукты в опытах с олефинами.

Первоначально считалось, что гуминовые вещества являются исключительным продуктом превращений органического материала растений суши. Однако было установлено, что гумусовые вещества встречаются в океанских и морских осадках при условии, что привнос их с суши исключен . Следует считать, что гуминовые вещества являются одним из обычных продуктов превращений органического вещества морей и океанов. Среднее содержание гуминовых кислот в органическом веществе почв оценивается в 20—35%. В некоторых торфах их содержание доходит до 60%, а в бурых углях до 70%. Гуминовые кислоты присутствуют в органическом веществе пресноводных сапропелей и морских илов .

На рис. 20 приведена диаграмма группового состава углеводородов, выделенных из продуктов термокатализа органических соединений. Как видно, для продуктов превращений пчелиного воска характерны в основном метановые углеводороды, продукты же превращения абиэтиновой кислоты содержат большое количество нафтеновых и ароматических углеводородов.

для такой реакции нагреванием L,OsCI«. в присутствии водорода. При прибавлении 0,5 г осмия, приготовленного таким образом, к раствору 10 г циклогек-сена, растворенного в 10 г ацетона, смесь поглотила 0,86 моля кислорода в течение 22 час. Продукты состояли главным образом из 2-циклогексен-!-ола и 1-циклопентен-1-альдегида и адипиновой кислоты, а также малых количеств неизменившегося циклогексена и 2"Гидраксициклогек-санона. Окисления не наблюдалось, если циклогексен был растворен в .уксусной кислоте. Платина, палладий и рутений не могли заменить осмий, а теллур проявил очень малую активность. Указаний на образование промежуточных продуктов окисления получено не было; это говорит об ускорении их разложения осмием. Окисление обычно происходит более чем в одном направлении с образованием вторичных продуктов1 и продуктов превращений. Вещества, обладающие кислотными свойствами, способны замедлять окисление.

Выход серусодержащих продуктов превращения из 100 кг исходного углеводорода

Количество серусодержащих продуктов превращения, полученных из 100 кг исходного углеводорода

- • экологических связанных с влиянием материала или его продуктов превращения на

Состав продуктов превращения бензола над Ru/SiO2 при различных температурах Г2321:

В присутствии Pt-, Pd-, Ru-, Re- и Тс-катализаторов изучены превращения бензола. На Pt и Pd единственным продуктом реакции был циклогексан. На RU-, а также на Re- и Тс-катализаторах проходит частичный гидро-генолиз с образованием алканов d—Се. На рис. 34 представлено распределение продуктов превращения бензола над Ru/SiO2 в зависимости от температуры. Выход н-алканов состава С4—С6 достигает максимума в интервале 180—195 °С; количество низкомолекулярных углеводородов сростом температуры резко возрастает. Удельная активность названных металлов в реакциях гидрирования и гидрогенолиза бензола уменьшается в ряду: RuPtTc«PdRe и RuTcRe . Значения кажущихся энергий активации в условиях импульсного режима на этих катализаторах составляют 29—46 кДж/моль, для первой реакции и 121 —134 кДж/моль для второй. Изучена i взаимосвязь каталитической активности и дисперсности ряда катализаторов в реакциях гидрогенолиза и гидрирования бензола. Обнаружено, что удельная активность рутения умень*

С целью получения аренов исследовали превращения циклогек-сана и его ближайших гомологов на алюмородиевом катализаторе в присутствии водяного пара . В случае циклогексана происходит дегидрирование и распад цикла. Диметилциклогексаны взаимодействуют с водяным паром с образованием бензола, толуола и ксилолов. Бензол и толуол образуются в качестве первичных продуктов превращения диметилциклогексана, а также в результате вторичных реакций деалкилирования реадсорбированных молекул ксилола на поверхности Rh-катализатора. Скорость образования аренов с меньшим числом углеродных атомов из замещенных цик-логексанов снижается в ряду: 1,3- и 1,4-диметилциклогексаны метилцнклогексан 1,2-диметилциклогексан. Скорость дегидрирования и распада циклогексана и его гомологов снижается по мере увеличения числа метильных заместителей: циклогексан метил-циклогексан Диметилциклогексаны.

В большом цикле работ Го и сотр. исследованы превращения насыщенных углеводородов в присутствии различных платиновых и других металлических катализаторов. Подробно изучены изомеризация 2-метил-2-13С-пентана, 3-метил-3-13С-пентана и гидрогенолиз метил-13С-циклопентана при 270 °С в присутствии /Al2O3. Состав продуктов превращения существенным образом отличался от состава катализатов, полученных ранее в присутствии /А1гО3. Анализ полученных результатов привел к заключению, что перемещение и распределение метки 13С в продуктах реакции обусловлено рядом последовательных перегруппировок в адсорбированном на поверхности катализатора углеводороде перед стадией его десорбции в объем. Исходя из начальных концентраций продуктов реакции, в каждом случае обсуждается вероятность циклического или стадийного механизма сдвига связей. При этом важную роль играет дисперсное состояние активной металлической фазы —в данном случае платины.

Зависимость состава продуктов превращения к-гексана и 2-ме-тилпентана от содержания водорода в газе-носителе )))

Была установлена слабая зависимость скорости предпламен-ных процессов от начальной температуры смеси. Изменение начальной температуры смеси я-гексан +кислород+аргон на 136 К практически не отразилось на положении начала заметного роста продуктов превращения. Максимальная концентра-