Главная -> Словарь

Продуктов снижается

— значительно меньший выход побочных продуктов, следовательно, более высокая селективность;

Температурная зависимость образования побочных продуктов оказалась весьма слабой, что объясняется наличием в техническом хлоралкане заметных количеств дихлоралкана, увеличивающего содержание побочных продуктов. Следовательно, для уменьшения доли побочных реакций процесс необходимо вести при возможно более низких концентрациях катализатора.

Следовательно, первым недостатком этой методики определения механических примесей является то, что в число последних входит составная, органическая часть нефтепродуктов, притом в довольно значительном количестве.

Вещества, содержащие серу, кислород и азот. Превращения сернистых, кислородных и азотистых соединений нефти в условиях гидрокрекинга и гидроочистки протекают в направлении выделения гетероатомов в виде сероводорода, воды и аммиака. Этим достигается освобождение конечных продуктов от вредных примесей, главным образом сернистых соединений. Углеводородная же часть молекул серу-, кислород- и азотсодержащих веществ претерпевает разнообразные описанные выше превращения, участвуя таким образом в накоплении целевых продуктов. Следовательно, гидрокрекинг гудронов и других продуктов, богатых смолистыми веществами, может привести к добавочному получению ценных топливных продуктов с хорошими выходами.

С четырехбромпстым углеродом реакция протекает аналогично. Из ок-тена-1 и четырехбромистого углерода в присутствии перекисей практически получают количественные выходы 1,1 ,1 ,3-тетрабромпонапа при полном отсутствии высококипящих продуктов. Следовательно, здесь не происходит побочной полимеризации, как это наблюдалось при четыреххлористом угло-родо. Кроме того, реакцию с четырохбромистым углеродом можно проводить под действием света .

Открытие осажденных катализаторов на основе солей титана явилось результатом исследования полимеризации этилена и других а-олефинов при помощи алкилпроизводных алюминия . В отсутствии солей металлов переменной валентности при полимеризации этилена образуются димер, тример, тетрамер и высшие полимеры молекулярным весом примерно до 5000. Наряду -с каждым элементарным актом присоединения молекулы мономера протекает подавляющая реакция отщепления растущей алкильной цепи от атома алюминия; поэтому образование высоко--молекулярных олефинов всегда невелико. Для получения димера необходимо ограничить полимеризацию; для этого пытались усилить подавляю-лцую реакцию добавкой •тонкодисперсного никеля . Поиски других материалов, способных подобно никелю взаимодействовать с алкилпроизводными алюминия, и привели к применению солей металлов переменной валентности. В этом случае создаются ^условия, благоприятствующие дальнейшему росту цепи высокополимера, и протекает быстрая полимеризация с образованием весьма высокомолекулярных продуктов. Следовательно, процесс полимеризации, разработанный в Мюль-геймском институте, основан на взаимодействии алкилпроизводных алюминия с солями металлов переменной валентности .

В газе, отобранном на 8 ч коксования на уровне 0,6 м от пода из пристенной части, при давлении 170-200 Па, содержание водорода составило 50,6%, метана 27,7%. На 12 ч, когда пластические слои сомкнулись, а давление увеличилось до 1470 Па, содержание водорода снизилось до 41,1%, а метана увеличилось до 38,2%. Это изменение произошло несмотря на то, что за 4 ч после первого отбора газа слой полукокса-кокса увеличился, создались условия для более жесткого пиролиза парогазовых продуктов. Следовательно, причиной является уменьшение времени их контакта в зоне пиролиза: возросли объем и скорость прохождения газов через слой полукокса-кокса.

продуктов. Следовательно, гидрирование ароматических углево-

- значительно меньший выход побочных продуктов, следовательно, более высокая селективность;

Нефтегазоперерабатывающая промышленность является одной из экономически наиболее значимых составляющих топливно-энергетического комплекса любого государства. Природный газ является дешевым энергетическим и бытовым топливом. Перегонкой нефти получают автомобильные бензины, керосин, реактивное, дизельное и котельное топливо. Из высококипящих фракций нефти производят большой ассортимент смазочных и специальных масел, консистентных смазок. При переработке нефти вырабатывают парафин, сажу для резиновой промышленности, нефтяной кокс, многочисленные марки битумов для дорожного строительства и другие товарные продукты. Нефть и углеводородные газы — универсальное сырье для производства огромного количества химических продуктов. Следовательно, без продуктов переработки нефти и газа, т. е. без энергии, света, тепла, связи, радио, телевидения, вычислительной и космической техники, разнообразных химических материалов, всех видов транспорта и т. д. трудно представить жизнь современного человека.

— значительно меньший выход побочных продуктов, следовательно, более высокая селективность;

Реакции деметаллизации и коксообразования являются основными источниками относительно быстрой дезактивации катализаторов процессов каталитического гидрооблагораживания. Как уже отмечалось выше, в самом начале процесса на свежем катализаторе наблюдается резкое ухудшение показателей качества продуктов — снижается глубина удаления серы, коксуемости и пр. Скорость падения активности в начальной стадии процесса при постоянной температуре пропорциональна количеству пропущенного сырья в единицу времени и зависит также от содержания асфальтенов и смол. Обычно скорость снижения активности катализатора, например, по показателю содержания серы несколько стабилизируется после 200—300 ч работы, т. е. ,дрейф" активности замедляется, но не устанавливается на постоянном уровне. При неизменных первоначальных параметрах режима и увеличении длительности опыта активность неуклонно снижается . Характер ухудшения показателей качества гидрогенизата однотипен, но различна скорость падения активности катализатора в основных реакциях. Это обусловлено типом исходного сырья, в частности содержанием металлов. Для ДАОарл, например, наблюдается значительно более высокая степень удаления серы, чем для ДАОЗС, но скорость снижения активности катализатора более высокая, так как в нем в два раза больше содержание ванадия и никеля . Аналогичные результаты опубликованы рядом других авторов, изучавших закономерности падения активности различных катализаторов при гидрообессеривании остатков атмосферной перегонки и вакуумных остатков различных нефтей в длительных опытах при постоянных параметрах режима с использованием реакторов со стационарным слоем .

дикальных промежуточных продуктов снижается, поэтому и характер присадок для высокотемпературных процессов должен быть иным. По-видимому, для рабочих температур, значительно превышающих 200 °С, потребуется сочетать обычный проти-воокислитель с высокотемпературным.

почти пропорционально возрастают скорости радикально-цепных газофазных реакций распада с преимущественным образованием низкомолекулярных газов, в результате возрастает выход Н2 и газов Cj - С4, а выход суммы летучих продуктов снижается;

нефтяную эмульсию. Однако их деэмульгирующая активность невысока. Из продуктов этой серии практическое применение в качестве деэмульгаторов могут найти блоксополимеры на основе диметил-циклогексанола. Деэмульгирующая активность остальных соединений сравнительно невелика. Температура застывания всех продуктов снижается при увеличении числа пропиленгликолевых групп и повышается при увеличении числа этиленглико левых групп.

Большое значение имеет также пиролиз, протекающий в подсводовом пространстве коксовых камер. При недостаточной полноте загрузки камеры подсводовое пространство увеличивается, и перегревается верх коксового "пирога", в результате происходит излишний пиролиз парогазовых продуктов. В смоле снижается содержание фенолов, возрастает выход конденсированных ароматических соединений с высокой молекулярной массой и температурой кипения, увеличивается плотность смолы, уменьшается содержание в ней ценных компонентов: легких и средних фракций, гомологов нафталина и др. В составе бензольных углеводородов уменьшается количество толуола, за счет взаимодействия аммиака с коксом в газе увеличивается количество HCN, т.е. в целом ценность химических продуктов снижается.

Реакции деметаллизации и коксообразования являются основными источниками относительно быстрой дезактивации катализаторов процессов каталитического гидрооблагораживания. В самом начале процесса на свежем катализаторе наблюдается резкое ухудшение показателей качества продуктов — снижается глубина удаления серы, коксуемости и пр. Скорость падения активности в начальной стадии процесса при постоянной температуре пропорциональна количеству пропущенного сырья в единицу времени и зависит также от содержания асфальте-нов и смол. Обычно скорость снижения активности катализатора, например, по показателю содержания серы несколько стабилизируется после 200—300 ч работы, т. е. «дрейф» активности замедляется, но не устанавливается на постоянном уровне. При неизменных первоначальных параметрах процесса и увеличении длительности пробега активность неуклонно снижается . Характер ухудшения показателей качества гидрогенизата однотипен, но различна скорость падения активности катализатора в основных реакциях. Это обусловлено типом исходного сырья, в частности содержанием металлов .

Процесс ведется таким образом, чтобы конверсия циклогексана за проход составляла 15—20%, при этом выход смеси циклогексанола и циклогек-санона достигает 60—75%, а суммарный выход продуктов , способных при дальнейшем окислении азотной кислотой превращаться в адишшовую кислоту, достигает 80—85% на превращенный цикло-гексан. При увеличении конверсии выход этих продуктов снижается. Циклогексан, отгоняющийся в процессе окисления, поступает в конденсатор 5 и перед возвращением в автоклав проходит через сепаратор 4, где отделяется от воды, образовавшейся в процессе реакции, так как накопление воды в системе тормозит реакции окисления. Реакционная смесь из автоклавов поступает в ректификационную колонну 6, с верха которой отводится неокисленный циклогексан вместе с сопутствующими ему углеводородными примесями и летучими продуктами глубокого окисления . Органические кислоты удаляются из смеси при промывке водой в скруббере 7, после чего циклогексан ректифицируется в колонне 8, где в виде азеотропной смеси от него отделяются бензол и другие углеводородные примеси. Этот способ очистки позволяет применять в качестве сырья циклогексан нефтяного происхождения, в котором, кроме бензола, содержатся метилциклопентан, к-гексан и другие углеводороды, накопление которых в смеси при рециркуляции циклогексана ухудшает условия окисления. Освобожденный от этих примесей циклогексан возвращается в цикл окисления.

-почти пропорционально возрастают скорости радикально-цепных газофазных реакций распада с преимущественным образованием низкомолекулярных газов, в результате возрастает выход Н2 и газов Сг—С4, а выход суммы летучих продуктов снижается;

— почти пропорционально возрастают скорости радикально-цепных газофазных реакций распада с преимущественным образованием низкомолекулярных газов, в результате возрастает выход Н2 и газов Q-Сф а выход суммы летучих продуктов снижается;

Непроизводительный расход фенола имеет место при получении я-трет.бутилфенола, используемого в лакокрасочной и шинной промышленности. При получении этого продукта путем алкилирования фенола изобутиловым спиртом в присутствии серной кислоты на 1 т n-трет.бутилфенола образуется около 1 т жидких алкилфенолов. Последние представляют собой смесь п- и о-трет.бутилфенолов, 2,6-, 2,4- и 3,4-ди-трет.бутилфенолов с некоторым количеством фенола, изобутилового эфира, изо-бутилового спирта и воды. Значительное количество жидких алкилфенолов получается при проведении этого синтеза в присутствии фосфорной кислоты . Выход побочных продуктов снижается при использовании для алкилирования фенола катионита КУ-2 .

Снижение в активном катализаторе Ni-Co-Si содержания кремния и замена его алюминием вызывают снижение выхода жидких продуктов. Так, при замене алюминием только 5% Si выход жидких продуктов снижается на 14%, при замене 10% Si выход снижается на 44%, а при замене 25% Si, т. е. при составе катализатора Ni-Co-Si-Al , активность его приближается к нулю.