Главная -> Словарь

Продуктов термических

Катализатор Состав исходных продуктов, % Температура реакции, °С

Состав исходных продуктов, % Температура реакции, °С

Катализатор Состав исходных продуктов, % Температура реакции, °С

Катализатор Состав исходных продуктов, % Температура реакции, °С

Катализатор Состав исходных продуктов % Температура реакции, °С

Прибор Кливленда открытого типа предназначен для определения температуры вспышки и воспламенения всех нефтепродуктов за исключением мазута и продуктов, температура вспышки которых в приборе с открытой чашкой ниже 175° F . Температура вспышки мазута определяется в закрытом приборе Мартенс-Пенского.

Температурой вспышки называется температура, при которой над поверхностью образца проходит одна вспышка , а температурой воспламенения — температура, при которой вспышка становится самоподдерживающей. Температура вспышки для легких дистиллятов соответствует значению упругости паров 8 мм ртутного столба, в то время как для тяжелых продуктов она соответствует начальной температуре крекинга 300° С.

Эти эмпирические величины важны для характеристики поведения нефтепродуктов при низких температурах. Метод их определения заключается в охлаждении образца нефтепродукта стандартным методом в стандартной аппаратуре; температура появления мути отмечена как температура помутнения, а температура, ниже которой продукт не будет протекать, как обычно, — температурой застывания. Температура помутнения есть температура начального высаждения парафина или других твердых продуктов. Контроль за скоростью охлаждения здесь особенно важен для вязких нефтей, так как быстрое охлаждение дает заниженные результаты. Нефти, не содержащие или почти не содержащие парафина, такие, как нефти нафтенового типа, не показывают температуры помутнения. Температура застывания для большинства нефтей является результатом высаждения парафина, в данном случае до степени, достаточной, чтобы получить вязкую пластичную массу соединившихся кристаллов. Обеспарафиненные нефти, температура застывания которых зависит лишь от вязкости, сгущаются до стекловидных продуктов. Для таких нефтей температура застывания соответствует 5 000 000 ест.

Кроме того, яе мешая течению реакций, предшествующих периоду горения, они направляют их в сторону образования •стабильных продуктов, температура воспламенения которых не ниже температуры нормального регулярного горения.

интенсифицировать процесс, снизить габариты аппаратуры и облегчить выделение непревращенного углеводорода и продуктов. Температура для разных процессов изменяется от 250—300 до 400—500 °С. Ввиду взрывоопасное™ смесей углеводородов с кислородом имеется несколько способов выхода за пределы опасных концентраций: окисление рециркулирующими газами с добавкой свежего воздуха или кислорода при низкой концентрации олефина , окисление избытка углеводорода небольшим количеством технического кислорода, разбавление смеси водяным паром.

Наконец, как и в случае дистиллятных топлив, для остаточных топлив имеет значение температура вспышки. Поскольку для перекачивания остаточных топлив требуется нагревание, температура вспышки в данном случае еще более важна. В то же время остаточное топливо служит отстойником, в который можно слить множество разнообразных ненужных продуктов. Температура вспышки является фактором, ограничивающим возможности такого сливания.

Следует остановиться еще на одной, весьма важной особенности каталитического гидрооблагораживания остатков — это агрегативная устойчивость сырья. Как уже отмечалось в гл. 1, при переработке сырья, характеризующегося низкой агрегативной устойчивостью, возможно выпадение дисперсной фазы в слое катализатора, что ведет к загрязнению его и ухудшению эксплуатационных характеристик катализатора. Загрязнения в основном состоят из карбенов и карбоидов, конечных продуктов термических превращений смол и асфальтенов. Интенсивность превращения асфальтенов в карбоиды определяется не только химическими стадиями, но и степенью диспергирования асфальтенов в разбавителе - дисперсионной среде . С увеличением диспергирующих свойств дисперсионной среды, что наблюдается при увеличении М и содержания аренов, затрудняется ассоциация частиц асфальтенов и, как следствие, снижается вероятность их превращения в карбоиды. С этих позиций осуществление процесса переработки остатков даже желательно в жидкой фазе. В таких условиях могут быть подобраны наиболее эффективные приемы, обеспечивающие наименьшее образование отложений на катализаторе. Относительно небольшая длительность

Коррозионная агрессивность автомобильных бензинов — мало исследованная область применения топлив, несмотря на то -что изучение коррозионных свойств бензинов начато более 40 лет тому назад. По-видимому, толчком для исследований коррозионных свойств бензинов послужили два обстоятельства: во-первых, появление в составе товарных автомобильных бензинов продуктов термических процессов вторичной переработки нефти, углеводороды которых склонны к окислению с образованием кислых продуктов; и, во-вторых, вовлечение в нефтепереработку сернистых нефтей, что привело к увеличению содержания сернистых соединений в товарных бензинах.

Многие из перечисленных глин в природном состоянии и химически активированные применяются в процессах нерколяциопной и контактной очистки масел, парфазиой и жндкофазной очистки дистиллятов термического крекинга и т. д. Опубликованные данные позволяют заключить, что в каталитических процессах крекинга и риформинга или в процессах каталитической очистки продуктов термических крекинга и риформипга также применяются отбеливающие глины общеизвестных типов. Так как химическое активирование повышает активность не только бентонитовых глин, но и почти всех фуллеровых земель^ то^ по-

Однако накопление продуктов реакции — олефинов, содержащих сопряженную с двойной связь С— С, резко облегчает инициирова-ние цепей. В результате уже при небольшой глубине крекинга цепной процесс, при котором цепи инициируются при распаде первичных продуктов термических превращений циклопарафинов, становится быстрее реакции, протекающей через бирадикал, и в начальных стадиях реакция самоускоряется. Цепной распад цикло-гексана происходит следующим образом:

Глава 6. Состав и методы анализа продуктов термических и термокаталитических процессов ............... 93

СОСТАВ И МЕТОДЫ АНАЛИЗА ПРОДУКТОВ ТЕРМИЧЕСКИХ И ТЕРМОКАТАЛИТИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ

Описанные методы позволяют определить групповой химический состав легкой и тяжелой частей продуктов термических и термокаталитических процессов переработки нефтяного сырья. Для определения углеводородного состава широко применяют хроматографические и спектральные методы. Так, для количественного определения ароматических углеводородов выделяют их сумму адсорбционной хроматографией, затем перегоняют с ректификацией на узкие фракции с соответствующими пределами выкипания и определяют их спектры поглощения в ультрафиолетовой области . По инфракрасным спектрам можно обнаружить углеводороды различных рядов по характерным полосам поглощения для групп СН3 и СН2, двойных связей и т. д. Mace-спектрометрия, применявшаяся вначале для исследования состава легких нефтепродуктов, в настоящее время используется для определения структуры тяжелых углеводородов и гетероциклических соединений *.

При 200—250 °С наблюдается расслаивание надмолекулярной структуры, что обусловливает появление высокопластичного состояния у асфальтенов. Это приводит к внутриблочной дезориентации слоев, выражающейся в перемещении дифракционных рефлексов в область некогерентного рассеивания при тепловом воздействии электронного пучка. Экзотермический эффект, характерный для спиртобензольной фракции смол при 225—295 °С, связан с уплотнением продуктов термических превращений и образованием надмолекулярных структур. Этот эффект совпадает с температурным интервалом квазиобратимого перехода при термических превращениях асфальтенов. При повышении температуры до 300 °С начинается выделение низкомолекулярной смолистой фракции, молекулы которой не удаляются при исчерпывающей экстракции гептаном: эта фракция составляет 1в—15 %.

При небольших объемах производства этих продуктов в общем балансе нефтеперерабатывающего предприятия они могут непосредственно вовлекаться в состав товарных бензинов, печных, дизельных, моторных и газотурбинных топлив. При увеличении доли продуктов термических процессов и необходимости получения высококачественных моторных топлив дистилляты этих процессов должны подвергаться облагораживанию — гидроочистке, каталитическому риформингу . Тяжелые газойли термических процессов после гидрооблагораживания и гидрообессеривания мазута или гудрона могут служить сырьем для каталитического крекинга, а остаток гидрообессеривания, выкипающий выше 500 °С,— для производства электродного кокса.

тяных фракций и остатков наибольшей адсорбируемостью на алюмосиликатах обладают смолисто-асфальтеновые вещества и затем —-.в порядке убывания — полициклические ароматические, би-циклические ароматические, моноциклические ароматические, нафтеновые и парафиновые углеводороды. Адсорбируемость на этих адсорбентах непредельных углеводородов, входящих в состав продуктов термических и каталитических процессов, выше чем всех других углеводородов и смол, причем адсорбция сопровождается полимеризацией.

Из данных табл. 14.5 видно, что основным компонентом бензинов стран Западной Европы и Японии является бензин каталитического риформинга. Бензины Западной Европы также отличаются сравнительно повышенным содержанием продуктов термических процессов.