Главная -> Словарь

Продуктов взаимодействия

Реакции алкилирошшия относятся к весьма сложным реакциям органической химии. Одпой па них является алкилирование изопарафинов олефи-иами, которое катализируется высококонцеитрированными серной и фтористоводородной кислотами , а также твердыми кислотами типа полика-тнонно-декатиониронашшх форм цеолитов . Высокая кислотность применяемых катализаторов и повышенная реакционная способность оле-финон обусловливают протекание сопутствующих алкилированию процессов: изомеризации и диморишции олефина, изомеризации и крекинга целевых продуктов, вторичного алкилирования.

Число замещения в несколько раз больше числа присоединения. Методом бромных чисел, обычно принятым для прямогон-ных легких масляных фракций, можио получить только сравнительные данные для продуктов вторичного происхождения и особенно для асфальтенов. Из этих данных можно сделать вывод, что асфальтены — наиболее непредельные соединения, наиболее реавдионноспособная часть пиролизных смол.

Таким образом, проведенный анализ свидетельствует о необходимости рассмотрения материалов, связанных с оптимизацией качества ДТ, а также возможности использования среднедистиллятных продуктов вторичного происхождения в качестве компонентов ДТ.

При окислении среднедистиллятных продуктов вторичного происхождения промотирующее действие на осадкообразование оказывают соединения таких металлов, как железо и медь, наличие которых возможно в нефтепродуктах. Нагреванием топлив при 80°С в течение шести суток установлено влияние на осадкообразование фталоцианидов меди и железа. По активности они близки к пирролам, а в смеси с ними проявляют синергический эффект, в результате чего количество осадка увеличивается в 2-6 раз .

При одинаковом фракционном составе очистка от серы продуктов вторичного происхождения происходит значительно труднее. Связано это с тем, что подвергшиеся крекингу продукты содержат гетероатомы в структуре наиболее термически стабильных, трудно гидрирующихся соединений. Кроме того, продукты вторичного происхождения содержат много ароматических и непредельных углеводородов, обладающих высокой адсорбируемостью на катализаторе и тормозящих в результате гидрирование гетероорганичеоких соединений.

При гидрировании продуктов вторичного происхождения возникают трудности селективного удаления ацетиленовых и диеновых углеводородов без вовлечения в реакцию олефинов или глубокого гидрирования непредельных углеводородов без участия в реакции ароматических углеводородов и т. д.

1— расчетный с образованием H2S; 2— фактический при гидроочистке дистиллятных прямогонных нефтепродуктов; 3 — фактический при гидроочистке нефтепродуктов вторичного происхождения.

При гидроочистке и гидростабилизации продуктов вторичного происхождения расход водорода на реакцию значительно больше, чем для прямогонных дистиллятов. Водород здесь дополнительно расходуется на гидрирование диеновых углеводородов при селективной очистке и на гидрирование моноолефинов при глубокой очистке. Расход водорода на гидроочистку некоторых нефтепродуктов вторичного происхождения следующий:

Свободные радикалы, обладая неспаренным электроном в одной из молекулярных орбиталей, являются весьма активными компонентами как нефтей, так и любых нефтяных фракций, поэтому они, наряду с олефинами, могут быть активной группой продуктов вторичного происхождения.

Непредельные углеводороды осложняют анализ продуктов вторичного происхождения. Число компонентов, входящих в углеводородную часть газа, возрастает, что требует использования дополнительных адсорбентов при хроматографическом анализе. Непредельные углеводороды, присутствующие в жидких фракциях , склонны к реакциям полимеризации, что осложняет хроматографический анализ этих фракций. Кроме того, двойные связи могут находиться в боковых цепях ароматических углеводородов, что затрудняет определение содержания как непредельных углеводородов, так и ароматических.

Метод G — L, разработанный Л. П. Гилязетдиновым ***, дает хорошие результаты для тяжелых продуктов вторичного происхождения. Этот метод также основан па определении показателя преломления п, плотности d и молекулярной массы М. Однако он позволяет вводить поправки на непредельность продукта, содержание серы, азота и кислорода, а также может быть использован и для высокоароматизированных продуктов. Для высокозастывающих и вязких нефтепродуктов плотность и показатель преломления определяют при t = 40 — 80 °С и полученные данные пересчитывают на 20 °С по формулам:

Физические свойства продуктов взаимодействия четырех простейших нитропарафинов с формальдегидом, полученных в промышленности

элементы, соединяясь с металлом поверхностей трения, образуют пленки, которые предотвращают контакт чистых металлов и их схватывание. Чем химически активнее смазка, тем лучше ее противоза-дирные свойства. При легких режимах граничного трения, когда схватывания металлов не наблюдается, износ поверхностей происходит в результате образования и последующего разрушения и удаления с поверхностей тончайших пленок — продуктов взаимодействия химически активных элементов масла с материалом поверхностей трения.

Способность к поликонденсации продуктов взаимодействия эпихлоргидрина и аммиака используется для получения высокомолекулярных смол.

Среди продуктов взаимодействия парафинов с серой, протекающего в жидкой фаз;, но найдено олефинов, вероятно, потому, что одефииы реагируют с серой; быстрое, чем предельные углеводороды. При барбо-тнрованпи н-бутана через расплавленную серу при температурах от 300 до 400' образуется большое количество сероуглерода, но выделяющийся газ не содержит олефинов . Однако при очень быстрой реакции при 600° время реакции снижается до долей секунды и при быстрой закалке продуктов реакции получопы значительные выходы бутилена, бутадиена и тиофена.

Фосфат — один из продуктов взаимодействия исходного фосфита с ROOH — проявил себя как очень активный катализатор разложения ROOH. О накоплении катализатора, разрушающего ROOH по кислотному механизму, свидетельствует увеличение доли фенола среди продуктов разложения ROOH при его взаимодействии с фосфитом . Накопление продукта— катализатора отмечено в реакции гидропероксида а-фенилэти-ла с NN-диэтилдитиокарбаматом меди и никеля .

С. Наметкин описывает методику следующим образом: к 50 с** совершенно сухого бензина, по каплям и при ледяном охлаждении, прибавляют 15 см3 полухлористой серы. Во избежание потерь легких частей бензина реакцию лучше проводить с небольшим обратно-поставленным холодильником, который замъщают хлорокалъциевой трубкой. После прибавления всей полухлористои серы смесь оставляют на ночь. На следующий день производят выделение бензина, непрореагировжвшего с полухлористой серой. Для этого реакционную смесь, прежде всего, осторожно промывают 10%-ным раствором едкого натра, а затем водой; при этом удаляется вся непрореагировавшая избыточная полухлористая сера. Остаток, содержащий кроме углеводородов предельного характера и ароматических, также труднолетучие продукты , сушат хлористым кальцием и подвергают затем разгонке; последнюю ведут сначала, при обыкновенном давлении , а затем при небольшом разрежении в вакуумаппарате до начала разложения, которое узнается по появлению на отводной: трубке или термометре окрашенной капли. Тогда прекращают отгонку, собирают весь отогнанный бензин вместе, вновь промывают щелочью и водой, сушат хлористым кальцием и перегоняют над^ металлическим натрием. Полученный, таким образом, бензин доджен. быть совершенно свободен от непредельных углеводородов и от продуктов взаимодействия последних с полухлористой серой. Его» употребляют для последующего определения ароматических углеводородов . '- i -;

Сукцинимидную присадку с сильноосновным действием предлагают получать карбонатацией реакционной смеси, состоящей из продуктов взаимодействия синтетических сульфокислот, гидр-оксида кальция, смешанного растворителя и хлоргидрата полиалкенилсукцинимида, получаемого взаимодействием полиалкенилянтарной кислоты с тетраэтиленполи-амином .

Исследования продуктов взаимодействия органических соединений серы с порошком железа в интервале температур 50—170°С позволили скоррелировать противозадирный эффект этих соединений с их способностью образовывать в ходе реакции вещества, обеспечивающие сульфидирование стальной поверхности . Эти исследования не совпали с гипотезой о механизме противо-износного действия, высказанной Форбсом. Так, было установлено, что противоизносная эффективность соединений определяется физическими свойствами пленок, образованных этими соединениями при адсорбции на металлической поверхности и скоростью образования этих пленок, а не легкостью, разрыва связей S—S, как это утверждалось ранее и было высказано Форбсом.

В качестве эффективных ингибиторов коррозии рекомендованы металлические соли продуктов взаимодействия алифатических первичных аминов с итаконовой кислотой или с малеиновым ангидридом при обработке их хлоридами или оксидами металлов. При добавлении к дистиллятным топливам и минеральным смазочным маслам эти ингибиторы одновременно предотвращают образование осадков в топливах и маслах при их хранении и фильтровании.

- На основе продуктов взаимодействия эпихлоргидрина, нафтеновых кислот, хлорида фосфора или сульфида фосфора получены эфиры фосфористой и тиофосфорной кислот, а также цинковая соль диэфирадитиофосфорной кислоты. Эти соединения служат не только ингибиторами коррозии, но по существу действуют как многофункциональные присадки.

Катализатор не влияет на термодинамическое равновесие реакции, если можно пренебречь изменением энергии Гиббса в результате образования стабильных продуктов взаимодействия реагентов или продуктов реакции с катализатором. Если же в ходе каталитической реакции помимо продуктов, получаемых в отсутствие катализатора, образуются продукты взаимодействия реагентов или продуктов реакции с катализатором, то ДО каталитической реакции отличается от некаталитической. Обычно изменением ДО реакции под влиянием катализатора можно пренебречь, так как образование продуктов побочной реакции с катализатором очень мало относительно образования основных продуктов реакции.