Главная -> Словарь

Происходят превращения

катализатора, достаточно селективного в отношении окисления этилена в оксид этилена, была разрешена в 30-х годах. Оказалось, что металлическое серебро, осажденное на различных носителях, селективно действует при умеренных температурах — в интервале 200—300°С. Этот же катализатор при более высокой температуре вызывает полное окисление этилена, а при более низкой становится малоактивным. На серебряном контакте из всех возможных путей реакции происходят преимущественно образование оксида этилена и полное окисление этилена, а образование ацетальдеги-да за счет изомеризации оксида незначительно. Установлено, что СОз образуется как из этилена, так и из оксида этилена, причем скорость окисления а-оксида достаточно велика, и это обусловливает значительное падение селективности при повышении степени конверсии этилена:

угли происходят преимущественно из лигнина . По его мнению, при нормальном разложении углеводов образуются вода и углекислый газ. При неблагоприятных условиях характер обмена веществ меняется, при этом образуется метилглиоксаль, который конденсируется с аминокислотами и другими продуктами распада белковых веществ, образуя гуминовые кислоты, нерастворимые в воде.

Жемчужников принимает, что сапропелитовые образования происходят преимущественно из низших растений . Отложения высших растений состоят главным образом из двух видов растительных веществ: лигнино-целлюлозных тканей и устойчивых кутинизированных элементов.

При низких температурах происходят почти исключительно реакции полимеризации олефинов, имеющие 2-й кинетический порядок. При высоких же температурах , когда происходят преимущественно реакции распада, наблюдается обычно 1-й кинетический порядок. Изменение кинетического порядка реакции крекинга олефинов особенно подробно изучил Миценгендлер на примере крекинга нропена. Указанный автор нашел, что при температуре 480° С и давлении в пределах 3—28 am кинетика крекинга пропена подчиняется в первом приближении уравнению бимолекулярных реакций. При 520° С наблюдалось уже отступление от бимолекулярного характера кинетики крекинга. Наконец, при 600° С кинетика крекинга пропена приблизительно подчинялась уже уравнению мономолекулярных реакций. Работы ряда других авторов также подтверждают сделанное заключение. Поэтому можно сделать следующий общий вывод предварительного характера о кинетическом порядке реакции крекинга олефинов. При температурах ниже 500° С, особенно при повышенных давлениях, реакция крекинга олефинов подчиняется 2-му кинетическому порядку. При температурах же 600° С и выше реакция крекинга олефинов подчиняется 1-му кинетическому порядку. В соответствии с этим мы будем раздельно рассматривать кинетику крекинга олефинов, с одной стороны, при температурах ниже 500° С и, с другой, — при температурах 600° С и выше.

На втором этапе превращения вещество содержит много первичных смолистых веществ и столько же возникших гибридных углеводородов. Третьему этапу приблизительно отвечают некоторые глубинные смолистые нефти, в которых содержится уже около 20% смол, 25% гибридных углеводородов, около 20% высших ароматических и около 30% полиметиленовых полициклических углеводородов. Настоящие нафтеновые нефти возникают на четвертом этапе. Здесь же появляется газ, сопутствующий нефти и обязанный своим происхождением отщеплению радикалов и частичному разрушению полиметиленовых циклов. Дальнейшие этапы соответствуют нафтеново-метановым и метаново-нафтеновъш нефтям . Дальнейшие превращения происходят преимущественно по второму направлению, т. е. по линии изменения самих углеводородов.

В начале крекинга происходят преимущественно реакции распада с образованием фракций бензина, средних дистиллятов и газа. Реакции уплотнения начинаются несколько позже, так как протекают уже на базе продуктов первичного разложения.

С повышением температуры увеличиваются также константы диффузии и уменьшается поверхностное натяжение, возрастают размеры пузырьков газа вследствие уменьшения вязкости жидкой фазы, преобладают побочные реакции, не способствующие росту температуры размягчения окисленных битумов . В результате многие битумы, окисленные при высокой температуре, характеризуются низкой пенетрацией. По мере повышения температуры процесса ее влияние на скорость реакции постепенно понижается, что видно из рис. 29, на котором приведена зависимость общей константы скорости Рис. 29. Зависимость об- Реа1™ окисления гудрона ана-щей константы скоро- стасиевскои нефти от темпера-сти Коб реакции окисле- туры . На участке СД ско-температуры рость реакции удваивается при

В этом этапе происходят преимущественно реакции распада угле-

В этом этапе происходят преимущественно реакции распада углеводородов коксуемого сырья с образованием главным образом жидких дистиллятных фракций. За этот промежуток времени образовалось и отогналось 52,2% коксового дистиллята. Но в остатке содержание масел не снижается, а даже возрастает .

В начале крекинга происходят преимущественно реакции рас~ пада с образованием фракций бензина, керосина или более тяжелых и газа. Реакции уплотнения начинаются несколько позже, так как протекают уже на базе продуктов первичного разложения.

С повышением температуры увеличиваются также константы диффузии и уменьшается поверхностное натяжение, возрастают размеры пузырьков газа вследствие уменьшения вязкости жидкой фазы, преобладают побочные реакции, не способствующие росту температуры размягчения окисленных битумов . В результате многие битумы, окисленные при высокой температуре, характеризуются низкой пенетрацией. По мере повышения температуры процесса ее влияние на скорость реакции постепенно понижается, что видно из рис. 29, на котором приведена зависимость общей константы скорости реакции окисления гудрона ана-стасиевской нефти от температуры . На участке СД скорость реакции удваивается при повышении температуры на 15 °С и достигается теоретический предел интенсификации процесса окисления данного сырья бескомпрессорным способом. Участок ВС относится к переходной области, когда диффузионные затруднения полностью не устранены. Увеличением поверхности контакта фаз и скорости ее обновления можно увеличить скорость окисления. Участок АВ характерен незначительным ускорением процесса диффузии с повышением температуры. Скорость образования асфальтенов от повышения температуры не увеличивается. Участок ДЕ — теоретический барьер интенсификации . Полученные

В эксплуатации эмульгирование вода в топаете происходят преимущественно в двух случаях: при механической дроблении свободной воды и при охлаждении топлива в ваяряюи простре ютве.

На основе анализа литературных, собственных экспериментальных данных и результатов промышленных исследований показано, что в ходе каталитического крекинга, наряду с каталитическими процессами, протекающими по карбоний-ионному механизму, и термическими, имеющими радикальный механизм, происходят превращения, обусловленные окислительно-восстановительными реакциями. Протекание окислительных процессов в ходе каталитического крекинга подтверждается наличием фенола , достаточно высокой концентрацией диоксида углерода в жирном газе и высоким содержанием кислородсодержащих соединений в жидких продуктах, особенно в тяжелом газойле и остатке с температурой начала кипения выше 420°С .

На основе анализа литературных, собственных экспериментальных данных и результатов промышленных исследований показано, что в ходе каталитического крекинга, наряду с каталитическими процессами, протекающими по карбоний-ионному механизму, и термическими, имеющими радикальный механизм, происходят превращения, обусловленные окислительно-восстановительными реакциями. Протекание окислительных процессов в ходе каталитического крекинга подтверждается наличием фенола , достаточно высокой концентрацией диоксида углерода в жирном газе и высоким содержанием кислородсодержащих соединений в жидких продуктах, особенно в тяжелом газойле и остатке с температурой начала кипения выше 420"С .

В ходе каталитического крекинга, наряду с каталитическими процессами, протекающими по карбоний-ионному механизму, и термическими, имеющими радикальный механизм, происходят превращения, обусловленные окислительно-восстановительными реакциями. При окислительной конверсии тяжелого нефтяного сырья, протекающей в промышленном процессе каталитического крекинга, в первую очередь происходит окисление сернистых соединений. Сернистые соединения сырья реагируют с кислородом оксидных катализаторов с образованием промежуточного сульфонового комплекса, который разрушается с образованием конечных газообразных продуктов окисления или сульфоксидов :

После разлива с нефтью происходят превращения в следу-

Природные органические ископаемые, в которых преобладает углерод в состоянии «/^-гибридизации, "рождаются" в основном из растительного материала и накапливаются в таких условиях, когда из остатков разложения удаляются преимущественно кислород, часть водорода н углерода н происходят превращения, в результате которых формируются твердые горючие ископаемые: торф, бурый уголь, каменный уголь, антрацит. Содержание водорода и кислорода в этом ряду уменьшается, а углерода - увеличивается. Атомное отношение

Как сказано выше, на интенсивность пиролиза влияют температура процесса и время, в течение которого происходят превращения, причем на практике, с целью достижения необходимых выходов олефинов, изменяют оба эти параметра одновременно. Поэтому за количественную меру жесткости пиролиза принят критерий, учитывающий оба указанных фактора. С учетом этого был предложен количественный критерий жесткости пиролиза 5 — кинетическая функция жесткости . Этот критерий зависит от степени разложения н-пентана, входящего в состав сырья, и определяется как:

происходят превращения сернистых соединений; таким образом, фактически содержащиеся в крекинг-фракциях сернистые соединения могут отличаться от их «природной» формы. Практически приходится лишь охарактеризовать их по типу и ограничиться некоторыми общими данными о различии природы сернистых соединений, содержащихся в прямогонных и крекинг-продуктах. Во многих случаях для такой общей характеристики применяют анализ по схеме, предложенной Боллом , которая применима только к легким дистиллятам, выкипающим в пределах бензина. Для анализа бензина и более тяжелых фракций применяли также упоминавшийся выше новый метод анализа , весьма ценно дополняющий более старый метод.

В условиях гидроочистки происходят превращения серу-, азот- и кислородсодержащих соединений с образованием сероводорода, аммиака и воды. На окисных катализаторах типа АНМ преобладают реакции гидрогенолиза указанных соединений, а также реакции насыщения водородом непредельных углеводородов. Полагают L52J, что разрыв связей С— S и С- N идет в основном по ради -кальному механизму.

Согласно исследованиям В. В. Вебера , А. А. Али-Заде и др. при погружении осадочных отложений на глубине 400 м и более происходят превращения органических веществ с образованием высоковосстановленных битумоидов. Содержание углерода в битумоидах возрастает до 80%, водорода — до 11—12% и масел — до 50%. Образующиеся углеводороды преимущественно нафтено-метанового типа.

На основе анализа литературных, собственных экспериментальных данных и результатов промышленных исследований показано, что в ходе каталитического крекинга, наряду с каталитическими процессами, протекающими по карбоний-ионному механизму, и термическими, имеющими радикальный механизм, происходят превращения, обусловленные окислительно-восстановительными реакциями. Протекание окислительных процессов в ходе каталитического крекинга подтверждается наличием фенола , достаточно высокой концентрацией диоксида углерода в сухом газе и высоким содержанием кислородсодержащих соединений в жидких продуктах , особенно в тяжелом газойле и остатке выше 420 °С . Окислительные процессы, протекающие при каталитическом крекинге, подчиняются тем же закономерностям, что и при целевой окислительной конверсии. Результатом их протекания является не только появление в продуктах крекинга жидких и газообразных кислородсодержащих соединений, но и формирование части углеводородных продуктов не по предпочтительному для данного процесса карбоний-ионному механизму, что снижает селективность и эффективность процесса в целом. Существенное влияние при эксплуатации промышленной установки в заданном режиме на результаты каталитического крекинга оказывает характер используемого сырья, что обусловлено в том числе и влиянием природы сырья на протекание окислительной каталитической конверсии.