Главная -> Словарь

Происходит алкилирование

В первой стадии происходит активация олефина при взаимодействии его с катализатором; протон последнего присоединяется к наиболее гидрогенизованному атому «внутриионизированной» молекулы олефина, и образуется карбоний-ион.

Во второй стадии происходит активация изопарафи-на, в результате чего от третичного атома углерода отрывается протон и образуется отрицательно заряженный карбанион.

ливающих парамагнетизм асфальтенов, является наличие конденсированных ароматических структур и сконцентрированных в них устойчивых свободных радикалов . Последние могут являться своеобразными центрами сорбции-десорбции углеводородов. Под действием растворителей происходит активация или дезактивация этих центров, приводящая к изменению количества парамагнитных центров асфаль-теносодержащей системы. Таким образом, растворители, практически не обладающие парамагнетизмом, лишь сорбируются на активных центрах, блокируя их , либо десорбируют с этих центров определенные группы углеводородов .

нейтронного излучения происходит активация не только жид-

Реакция превращения л-метилацетофенона как основного промежуточного продукта, образующегося при окислении л-ци^ мола, представляет теоретический и практический интерес. В зависимости от применяемого катализатора может получаться преимущественно л-ацетилбензойная или ,л-толуиловая кислота. Такое различие в поведении катализаторов можнй отнести к избирательной склонности ионов металлов образовывать комплексы, в которых происходит активация реакционных центров по метильной или ацетильной группе.

Согласно современным представлениям, основанным на многочисленных экспериментальных данных о механизме зарождения цепей при окислении n-ксилола и n-метилтолуилата кислородом воздуха в присутствии МПВ, предварительно происходит активация кислорода при образовании комплекса :,. который способен отрывать водород от метальных групп. При: использовании в качестве катализатора солей кобальта высших алифатических кислот механизм может быть представлен в следующем виде:

При воздействии теплоты на реакционную систему происходит активация реагентов за счет теплового движения молекул и протекает термическая реакция. При этом реакция протекает изотермически, если в течение всего процесса температура постоянна, и неизотермически, если температура меняется в ходе реакции; при отсутствии теплоотвода реакция протекает адиабатически.

При протекании гетерогенно-каталитических реакций на поверхности переходных металлов и их оксидах происходит активация молекул реагентов, сопровождаемая процессом адсорбции .

22. Как определить кислотные центры Бренстеда и Льюиса на кислотных катализаторах? Расскажите, каким образом происходит активация реагентов на кислотно-основных катализаторах

Следует упомянуть об отсутствии в верхнем слое заметных количеств высококипящих парафинов, а также нафтенов и ароматики. При более жестких температурных условиях, кроме низкомолекулярных парафинов, образуются высокомолекулярные парафины и наф-тенй. Согласно Ненитцеску первоначально происходит активация водорода хлористым алюминием, в результате чего протекает реакция дегидрогенизации с образованием водорода и олефина. Водород in statu nascendi атакует парафины и вызывает образование парафинов низшего молекулярного веса, например:

Отсюда следует вывод , что центры, на которых происходит активация водорода, полностью дезактивируются уже первыми 3 мг серы; центры же, активные в реакции дегидрирования, исчезают только после заполнения гидрирующих центров. С уве-

Наряду с деалкилированием происходят и реакции алкилиро-вания. В основном происходит алкилирование бензола низшими олефинами, получающимися при термическом распаде углеводородного сырья в присутствии алюмосиликатного катализатора.

При наличии в этиленовом сырье более высокомолекулярных оле-финов происходит алкилирование бензола ими с образованием, например, кумола и других продуктов, которые легко отделить.

В алкилировании, катализированном кислотами, с олефи-нами будут реагировать только парафины с третичным углеродным атомом, такие как изобутан и изопентан, однако изооктан, 2,2,4-триметилпентан, обычный продукт алкилирования, не будет вести себя как изопарафиновый реагент . Неогексан, содержащий четвертичный углеродный атом, не алкилируется. В промышленных масштабах используется только изобутан. Высокий природный уровень октанового числа и летучесть изопен-тана делают его достаточно ценным сырьем для получения товарных бензинов. При помощи реакций, катализированных хлористым или бромистым алюминием, получают нормальные углеводороды от бутана до додекана. Предполагают, что в данном случае катализатор вызывает изомеризацию раньше, чем происходит алкилирование.

Эти наблюдения показывают, что углеводороды изостроения, ожидающиеся по теории в качестве первичных продуктов алкилирования, очень устойчивы к действию алкилирующих катализаторов, по крайней мере в течение времени, когда происходит алкилирование, и не подвергаются изомеризации. Таким образом, предположение об их образовании и о последующем изменении под действием серной кислоты не выдерживает критики. Остается только допустить, что такая необыкновенная изомеризация протекает с образованием промежуточных продуктов, способных к быстрому изменению строения в присутствии катализаторов. В качестве таких промежуточных продуктов уже были названы ионы карбония.

В более мягких условиях нитрование не происходит. Алкилирование пириди-

В аппарате происходит алкилирование бензола хлористым алюминием.

В связи с тем, что условия проведения реакции алкилирования являются благоприятными и для протекания реакции полимеризации олефинов, для предупреждения последней алкили-рование проводят с большим избытком изопа-рафинов. Параллельно с алкилированием изопарафиновых углеводородов сырья происходит алкилирование изопарафиновых углеводородов, входящих в состав получаемого алкилата. Поэтому повышение концентрации изопарафиновых углеводородов-сырья в конечном продукте реакции, отделяемом от кислой фазы, имеет большое значение.

ном). При 20 °С происходит только полимеризация алкенов, при 50 °С одновременно протекают реакции алкилирования и полимеризации, при 80-100 °С — преимущественно происходит алкилирование ме-тилциклогексана. При алкилировании ме-тилциклогексана высшими первичными неразветвленными алкенами СэН^ и С\2^24 образуется метилнонил- и метилдодецил-замещенные циклогексана с преимущественно неразветвленными радикалами. С наибольшим выходом получаются 1,3-ди-замещеные циклогексана.

В более мягких условиях нитрование не происходит. Алкилирование пиридинового кольца по реакции Фриделя-Крафтса также не осуществляется.

В этом случае радикалы ВН3 присоединяются по трем двойным связям с образованием триалкилпроизводных. Однако при более низких температурах происходит алкилирование В2Н6 с образованием алкилпроизвод-ных диборана.

По алкилированию нафталина олефинами в присутствии катализаторов на основе фтористого бора имеется около десятка патентных сообщений и лишь несколько оригинальных исследований. По патентным данным, нафталин с этиленом и пропиленом в присутствии BF3 и HF образует смесь моно- и полиалкилнафталинов . Д. В. Сокольский с сотрудниками установил, что при взаимодействии нафталина с этиленом в присутствии BF3'H2S04 энергично идет сульфирование нафталина с образованием алкилсерной кислоты, приводящей к дезактивации катализатора, а поэтому алкилирование не происходит. Алкилирование нафталина пропиленом в присутствии этого же катализатора в растворителе СС14 приводит к образованию 3-изопропилнафталина .