Главная -> Словарь

Происходит дегидрирование

Затем кислый аль-доль подается на крото-низацию в кротониза-ционную колонну.Здесь при температуре около 130°С и давлении 3,25 am в присутствии уксусной кислоты происходит дегидратация альдоля с образованием кротоно-вого альдегида. Последний в виде водного азео-тропа выделяется на от-парной колонне и после отделения от воды направляется на гидрирование. Гидрирование ведут в газовой фазе в трубчатых контактных аппаратах в присутствии медного катализатора. Конверсия кротоно-вого альдегида в к-бу-тиловый спирт осуществляется при 160° С и 12-кратном избытке циркуляционного водорода. Экзотермическое тепло отводится испарением парового конденсата в межтрубном пространстве аппарата гидрирования.

Выделить жирные кислоты из реакционной смеси довольно трудно. Существ) ет несколько спсссбов. Сначала экстрагируют теплой водой низшие кислоты , затем омыляют оставшиеся кислоты и гидролизуют сложные эфиры и лактскы щелочами под давлением при 150 °С. Из продуктов гидролиза выделяют отстаиванием и возвращают в сырье неомыляемую фракцию — верхний слой; нижний представляет собой водный раствор мыл, в котором кроме натровых солей жирных кислот содержатся соли оксикислст, а также спирты, кетоны и растворенные парафиновые углеводороды. При нагревании раствора в трубчатой печи происходит дегидратация оксикислот с образованием ненасыщенных кислот

При нагреве реакционной смеси глухим паром происходит дегидратация триметилкарбинола до изобутилена. Отходящая серная кислота сохраняет свою исходную крепость и может быть возвращена в цикл.

Смесь паров этих веществ вместе с избыточным аммиаком поступает в шптактный аппарат адиабатического типа, заполненный катализатором. В нем при 390—300 °С и времени контакта »6 с завершается реакция амидирования и происходит дегидратация амида с образованием амидонитрила, адиподинитрила и побочного продукта — имшюнианциклопентана:

акция становится практически необратимой. Катализаторами служит ;ледь, оксид цинка, серебро на пемзе и др. Побочно происходит дегидратация спирта с образованием олефина, но селективность по кетону высока — достигает 98%. Это позволяет работать при ;JO—90%-ной степени конверсии с рециркуляцией нспревра-щеннэго спирта на дегидрирование.

Этот г.цеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. Е случае получения самого альдоля и затем бутандиола-Г,3 необходимо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового альдегида и далее «-бутилового спирта, наоборот, подкисляют реакционную массу уксусной или фосфорной кислотой; тогда при перегонке не только разлагается ацеталь, но и происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. После отгонки ацетальдегида кротоновый альдегид перегоняют в виде азеотропной смеси с 10% воды. Выход альдегида достигает 90%.

Высказано мнение, что алкилирование ароматических углеводородов может протекать не в результате промежуточного образования ионов карбония , а эфиров кислоты, дающих при низких температурах с ароматическими ядрами соединения типа я-комплексов. С повышением температуры, как предполагают авторы, происходит дегидратация спиртов и последующее алкилирование бензола олефинами. В статье хотя и не оспаривается специфичность действия различных катализаторов и других факторов, авторы считают, что полученных в работе данных недостаточно для отказа от общепринятых положений, связанных с. образованием карбока-тионов.

при переходе от 100 к 108%-ной кислоте *. В процессе катализа происходит дегидратация кислоты и она переходит в менее активную форму. Во избежание этого в реакторы вместе с сырьем подают воду в количестве 2— 10% на олефииы сырья .

При слишком малом содержании воды в сырье происходит дегидратация фосфорной кислоты и образуются менее активные полифосфорные кислоты. Однако при избытке воды твердый катализатор размягчается, что приводит к его уплотнению и увеличению перепада давления в реакторе. Содержание воды в сырье должно быть таким, чтобы концентрация свободной РгО5 в катализаторе составляла 15—18%*. Количество воды в сырье, соответствующее такому содержанию P2Os, зависит от температуры в реакторе; например для температуры 200—220 °С допустимое содержание воды в сырье равно 0,035—0,040% .

показал, что под влиянием алюмосиликатов происходит дегидратация карбонильной группы кетонов, сопровождающаяся диспро-пО'рционирО'Ванием водорода, которое приводит к образованию предельных нафтеновых углеводородов.

Для гидратации хлористого изокротила требуется 90%-пая серная кислота, поэтому в указанных выше условиях он не реагирует. При нагревании хлоргидрина с серной кислотой происходит дегидратация, причем образуется равновесная смесь хлористого металлила и хлористого изокротила. Оба хлорида можно разделить перегонкой лишь с большим трудом. Гораздо легче осуществить их разделение, использовав неодинаковую подвижность хлора в этих соединениях: атом хлора в хлористом металлиле чрезвычайно подвижен, в то время как в хлористом изокротиле он очень прочно связан. Если кипятить смесь этих веществ с 10%-ным спиртовым раствором едкого натра, то хлористый металлил быстро омыляется, тогда как диметилвинил-хлорид практически остается без изменения. Полученный таким методом чистый хлористый изокротил кипит при 68,1°, а его азеотропная смесь с водой — при 61,9°.

При нагревании паров серы и бутана до температуры около 570° с продолжительностью пребывания паров в реакционной зоне около 2 сек. образуется тиофен . Можно полагать, что реакция проходит через несколько фаз. Сначала, вероятно, происходит дегидрирование бутана серой в бутадиен, который затем реагирует с серой с образованием тиофена:

Вначале происходит дегидрирование н-парафина на металлических центрах катализатора. Образовавшийся олефин на кислот — ЕОМ центре превращается в карбений —ион, который легко изоме — ризуется. Изомерные карбений —ионы, возвращая протон кислот — кому центру катализатора, превращаются в соответствующие оле — фины, которые затем гидрируются на металлических центрах катализаторов изомеризации.

HI:й —ионному механизму преимущественно с разрывом в средней части с наименьшей энергией связи С — С. Как и при каталитическом крекинге, вначале на металлических центрах катализатора происходит дегидрирование парафинов с образованием алкенов. Затем алкены на кислотных центрах легко превращаются в карбкатионы и инициируют цепной карбений —ионный процесс. Скорость гидре крекинга при этом также возрастает с увеличением молекулярной массы алканов. Изопарафины с третичными углеродными атомами подвергаются крекингу со значительно большей скоростью, чем нормальные алканы. Так как распад карбений —ионов с отщеплением фрагментов, содержащих менее трех атомов углерода, сильно эь дотермичен, при гидрокрекинге почти не образуется метан и этан и высок выход изобутана и изопентанов . На катализаторах с высокой гидрирующей и умеренной кислотной активностями происходит интенсивное насыщение карбений — ионов, в результате образуются парафины с большим числом атомов углерода в молекуле, но менее изомеризованные, чем на катализа — тс pax с высокой кислотностью.

С целью получения аренов исследовали превращения циклогек-сана и его ближайших гомологов на алюмородиевом катализаторе в присутствии водяного пара . В случае циклогексана происходит дегидрирование и распад цикла. Диметилциклогексаны взаимодействуют с водяным паром с образованием бензола, толуола и ксилолов. Бензол и толуол образуются в качестве первичных продуктов превращения диметилциклогексана, а также в результате вторичных реакций деалкилирования реадсорбированных молекул ксилола на поверхности Rh-катализатора. Скорость образования аренов с меньшим числом углеродных атомов из замещенных цик-логексанов снижается в ряду: 1,3- и 1,4-диметилциклогексаны метилцнклогексан 1,2-диметилциклогексан. Скорость дегидрирования и распада циклогексана и его гомологов снижается по мере увеличения числа метильных заместителей: циклогексан метил-циклогексан Диметилциклогексаны.

В соответствии с «классическими» взглядами, ароматизация алканов на оксидных и металлических катализаторах протекает по пазным механизмам. Согласно , на оксиднЙх катализаторах вначале происходит дегидрирование алкана в алкен, последующая циклоизомеризация алкена в циклогексан и, наконец, дегидрирование последнего в арен. На металлических, в частности платиновых, катализаторах постулировался другой механизм: алканы—ндо 23°, а также добавка доноров водорода 274 298 358. В целях уменьшения расхода водорода процессы проводят в условиях, при которых наряду с гид-рогенолизом сернистых соединений происходит дегидрирование наф-генов, дающее дополнительный источник водорода. Таким образом иожет быть обеспечена автогидроочистка бензинов, керосинов и

был прогидрирован ** на 97% при 287 °С и 250 кгс/см2, а при 408 СС и том же давлении происходит дегидрирование пергидрокоронена ьъ. Относительные скорости превращения индивидуальных углеводородов в условиях жидкофазной гидрогенизации 46 составили: