Главная -> Словарь

Происходит деполимеризация

Термический крекинг нафтеновых углеводородов происходит по аналогичному свободнорадикальному цепному механизму. Дополнительно' к процессам, имеющим место при крекинге парафиновых углеводородов, при крекинге нафтенов происходит дегидрогенизация до ароматических углеводородов.

Бензины крекинга. В бензинах, полученных путем крекинга нефтяного сырья, в отличие от бензинов прямой перегонки, содержатся углеводороды четырех классов: парафиновые, нафтеновые, ароматические и олефиновые. Появление олефиновых углеводородов связано с тем, что в условиях крекинга нефтяного сырья происходит расщепление крупных молекул углеводородов с большим числом углеродных атомов на более мелкие. Некоторую часть образующихся молекул составляют олефиновые углеводороды. Помимо расщепления углеводородов в процессе крекинга происходит дегидрогенизация нафтеновых углеводородов, за счет чего бензины крекинга содержат больше ароматических и меньше нафтеновых углеводородов по сравнению с бензинами прямой перегонки .

Дальнейшее развитие метод выделения и идентификации углеводородов нашел в работах Н. Д. Зелинского, который показал, что при пропускании смеси нафтенов и парафинов над платиновым, палладиевым или никелевым катализатором при температуре около 300° С происходит дегидрогенизация шестичленных нафгенов с образованием ароматических углеводородов . Известно, что реакция эта обратима, и при температурах 120 —

Одновременно происходит дегидрогенизация с образованием циклопентадиена:

Углееодороды нафтенового ряда при крекинге с хлористым алюминием в первую очередь подвергаются превращениям за счет С1зоих боковых цепей по схеме, уже описанной для жирно-арома-тяческих углеводородов. Кроме того, для них характерна реакция изомеризации циклов, т. е. превращение гексаметиленовых циклов в пентаметиленовые и обратно. В ряде исследований показано, что в присутствии хлористого алюминия происходит дегидрогенизация нафтеновых углеводородов с образованием углеводородов ароматического ряда.

По схеме II из молекулы н-гептана вначале создается конфигурация, близкая к шестичленной, после чего уже происходит дегидрогенизация.

Взаимодействие серы с нефтяными остатками по разному протекает при высоких и низких температурах . При высоких температурах происходит дегидрогенизация нефтяного остатка, сопровождающаяся выделением сероводорода. При низких - сера взаимодействует с углеводородами нефтяных остатков без выделения сероводорода. При этом она находится в трех основных состояниях: химически связанная, растворенная и диспергированная, причем распределение между разными формами серы зависит от условий введения, свойств нефтяного остатка, количества вводимой серы.

Шестичленные нафтены можно подвергнуть каталитической дегидрогенизации по методу Зелинского. Смесь углеводородов пропускают через трубку с температурой 300° С. В трубке помещен катализатор —• уголь с нанесенной на него платиной и небольшим количеством железа. При этом происходит дегидрогенизация, и ше-стичленные нафтены превращаются в ароматические углеводороды.

Для производства синтетических материалов необходимы ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилол, нафталин и др. Пока не был разработан процесс каталитического риформинга, единственным промышленным методом получения ароматических углеводородов из нефти был пиролиз, при котором наряду с газом образуется жидкий продукт, содержащий как моноциклические , так и полициклические ароматические углеводороды . При каталитическом риформинге происходит дегидрогенизация шестичленных нафтенов, и образуются ароматические углеводороды. Происходят и другие реакции — дигидрогенизация парафинов, циклизация и др.

Наряду с расщеплением обоих гидрированных колец в окта-гидроантрацене происходит дегидрогенизация образующегося про'межуточного продукта — метилтетралина и его энталкилиро-вание, приводящие к образованию нафталина. Конечным продуктом являются алкилбензолы, причем в случае гидрогенизации октагидроантрацеиа выход паразамещенных больше, чем метазамещенных. Последних получается больше в случае расщепления октагидрофенантрена. Надо полагать, что при гидрогенизации поведение хризена и ретена аналогично поведению атрацена и фенантрена и, следовательно, не нуждается в дальнейшем пояснении.

В первой стадии под влиянием нагревания происходит диссоциация диаммиаката на боринаммиак, соединение, напоминающее по строению этан. Во второй стадии происходит дегидрогенизация боринаммиака с образованием соединения, напоминающего этилен. Это соединение в третьей стадии дегидрогенизуется до «неорганического ацетилена». Подобно ацетилену, образующему при нагревании бензол, последний промежуточный продукт, тримеризуясь, дает боразол — «неорганический бензол». _ +

Поэтому, как правило, продукты реакции гидроформилирования сразу же подвергают каталитическому гидрированию, получая с очень хорошими выходами первичные спирты. Для этой цели смесь окиси углерода и водорода вытесняют чистым водородом, которым и гидрируют затем альдегиды при 190—200° и 200 am. Одновременно с альдегидами гидрируется значительная часть побочных высококипящих продуктов, из которых также получаются спирты. Прежде всего происходит деполимеризация полимерных альдегидов с последующим восстановлением их до спиртов. Ацетали расщепляются, мопоэфиры гликолей и альдоли превращаются в гликоли, а последние в жестких условиях гидрирования переходят в спирты в результате восстановления относительно менее прочно связанных вторичных гидроксильных групп.

В зависимости от параметров и условий процесса жидкофазную гидрогенизацию можно осуществлять в жестких режимах деструкции или в более мягких условиях деполимеризации. В первом случае в результате расщепления углеводородных цепей получают бензин, средние и тяжелые масла, а также газ. Во втором случае происходит деполимеризация угля в присутствии водорода, который вводят извне или получают за счет дегидрирования растворителя. Конечным продуктом процесса является битум с высоким содержанием асфальтенов.

Термическая стабильность хлорфторуглеродов достаточно высокая, хотя и уступает фторуглеродам. Хлорфторуглеродные масла стабильны приблизительно до 300°. При более высокой температуре происходит деполимеризация с образованием продуктов меньшего молекулярного веса; при этом образуются и летучие продукты , но образования кокса или других углеродистых соединений не наблюдалось .

Аморфный полистирол — бесцветный, прозрачный полимер, слегка желтеющий под влиянием солнечного облучения. Плотность его 1,05 г/см3. Полимер растворим в ароматических углеводородах и в сложных эфирах. При обычной температуре он тверд, выше 80° переходит в высокоэластичное состояние, которое при 145—150° постепенно сменяется пластичностью, нри 250—300° происходит деполимеризация полимера. Полимер отличается сравнительно низкой удельной ударной вязкостью, величина которой еще снижается при охлаждении образца.

В зависимости от параметров и условий процесса жидкофазную гидрогенизацию можно осуществлять в жестких режимах деструкции или в более мягких условиях деполимеризации. В первом случае в результате расщепления углеводородных цепей получают бензин, средние и тяжелые масла, а также газ. Во втором случае происходит деполимеризация угля в присутствии водорода, который вводят извне или получают за счет дегидрирования растворителя. Конечным продуктом процесса является битум с высоким содержанием асфальтенов.

щегося тепла происходит деполимеризация с образованием новых изомеров.

рода. Термическая стабильность хлорфторуглеродов достаточно высокая, хотя и уступает фторуглеродам. Хлорфторуглеродные масла стабильны приблизительно до 350°. При более высокой температуре происходит деполимеризация с образованием продуктов меньшего молекулярного веса; при этом образуются и летучие продукты , но образования кокса или других углеродистых соединений не наблюдается.

Гурвич , открывший каталитические превращения непредельных углеводородов в присутствии алюмосиликатных катализаторов, предполагал, что при изомеризации пинена катализатор играет чисто физическую роль: на его поверхности происходит сорбция терпенов, сопровождающаяся сжатием, вызывающим полимеризацию этих углеводородов, а под влиянием выделяющегося тепла происходит деполимеризация с образованием новых изомеров.

ле температур происходит деполимеризация угля с образованием метапласта, С этим мнением нельзя согласиться. Известно, что угольное вещество* не относится к полимерам, хотя и обладает рядом их свойств. Более правильно относить угли к поликонденсатам . Термин «деполимеризация» обычно применяют для обозначения химического процесса, связанного с обратным переходом полимера в мономеры. В связи с этим следует отказаться от термина «деполимеризация», как не отвечающего сущности химических реакций, протекающих при термической деструкции углей.

В зависимости от параметров и условий процесса жидко-фазную гидрогенизацию можно осуществлять в жестких режимах деструкции или в более мягких условиях деполимеризации. В первом случае в результате расщепления углеводородных цепей получают бензин, средние и тяжелые масла, а также газ. Во втором случае происходит деполимеризация угля в присутствии водорода, который вводят извне или получают за счет дегидрирования растворителя; конечным продуктом процесса является битум с высоким содержанием асфальтенов. При жидкофазной гидрогенизации соотношение получаемых конечных продуктов и их выход зависят от объемной скорости подачи сырья .

Первыми объектами исследования были модельные вещества с различными видами углеродных связей: полимер метилового эфира в качестве вещества с кислородными группами и полимер стирола , имеющий бензольное кольцо в боковой цепи. При медленном нагревании этих полимеров происходит деполимеризация их с регенерацией исходных мономеров.