Главная -> Словарь

Происходит незначительное

Если сравнить эти цифры, то оказывается, что в противоположность хлорированию при сульфохлорировании всегда находят заметно меньшее количество продуктов дизамещения, чем это получается по расчету, если допустить отсутствие влияния заместителя, уже находящегося в молекуле углеводорода. Следовательно, в данном случае обра-вование моносульфохлоридов происходит несколько предпочтительнее. .. Качественно это явление можно объяснить следующим образом. Известно , что при дисульфохлорировании парафи-

пенного отщепления водорода промежуточными псрекисными радикалами происходит несколько более интенсивный разрыв углерод-углеродных связей. Однако в присутствии хороших доноров водорода, например, бромистого водорода, цепь окислительных реакций изменяется, и перекисные радикалы вместо деструкции превращаются в гидропе-рекиси , т. е. в стабильные конечные продукты без разрыва углеродной цепи.

Таким образом «старение» бензина генетически связано с еи окислением и логичным казалось бы предположение, что момент начала смолообразования совпадает с моментом начала поглощения кислорода бензином. Между тем дело происходит несколько иначе» а именно смолообразование начинается раньше заметного поглощения кислорода. Это опережение одного процесса другим в значительной степени усложняет выводы лабораторного экшеримеедирог-вания. Это опережение поглощения кислорода хорошо замет^р вдЬ-фиг. 35, где показаны соответствующие кривые, полученные в результате специальных опытов на заводе Химгаз. В _АмеиШ;_лвир _ меняют способы так называемого «ускоренного окисления» пробы. бензина, помещенной в замкнутую систему. Ускорение окисления достигается повышением, концентрации кислорода и высокой температурой опыта. Время, в течение которого проба бензина, нахо-щясь в условиях ускоренного окисления, практически не поглощает-1 кислорода, называется индукционным периодом данного бензина. Змолы, образовавшиеся в бензине за время ускоренного окисления,, называются потенциальными смолами.

Процесс разработан так, чтобы особым образом содействовать протеканию крекинга. Задача состоит в том, чтобы превратить тяжелые фракции в бензин. В идеале температуры кипения продуктов крекинга должны лежать в интервале, соответствующем бензину, но технология не бывает идеальной. Во время работы установки происходит несколько процессов. Когда большие молекулы разрываются на части, то водорода оказывается недостаточно, чтобы насытить все молекулы, и поэтому некоторая часть углерода переходит в кокс, который почти целиком состоит из атомов углерода, слепленных вместе. При разрыве крупных молекул получается полный набор мелких — от метана и выше. Поскольку водорода недостаточно, многие из образующихся молекул оказываются олефинами. Если некоторые молекулы в сырье состоят из нескольких ароматических или нафтеновых циклов, соединенных вместе, они разваливаются на меньшие ароматические или нафтеновые молекулы и олефины. И, наконец, молекулы, состоящие из нескольких ароматических или нафтеновых циклов и длинных боковых цепей, как правило, теряют боковые цепи. Полученные в результате молекулы, хотя и содержат меньше атомов углерода, но оказываются более тяжелыми, то есть имеют более высокую относительную плотность. Кроме того, их температуры кипения обычно также выше. Самое смешное, что эти молекулы образуют продукт, который

Поток нефтепродукта смешивают с током водорода и нафевают до 260—425°С . Затем смесь нефтепродукта и водорода направляют в реактор, заполненный катализатором в форме таблеток . Для гидроочистки нефтяных продуктов от сернистых соединений обычно применяют кобальтмолибденовый или никель-молибденовый катализатор на носителе — оксиде алюминия. — Прим. ред. В присутствии катализатора происходит несколько химических реакций:

б) с диафрагмой происходит несколько более заметное улучшение качества кокса; это легко объясняется более длительной обработкой кокса во втором случае. Отклонения очень небольшие.-

Как показано было выше, повышение давления происходит несколько быстрее превращения углеводорода: превращение 100% углеводорода сопровождается увеличением объема примерно на 140%. Если сделать эту поправку, то зависимость мономолекулярной константы скорости превращения циклогексана от температуры выразится следующим уравнением:

В присутствии промоторов распад инициатора происходит несколько иначе:

На кривых кинетики изменения объемного содержания разжижителя можно выделить три участка. Начальный прямолинейный , в конце которого в битуме остается около 7% разжижителя . На втором участке испарение разжижителя из битума БГ происходит несколько интенсивнее, чем из битума СГ. Этот участок заканчивается для битумов БГ через 40 ч, для битумов СГ через 50 ч. В конце участка и в том и в другом битуме остается около 2% разжижителя. На третьем участке вначале идет небольшое испарение разжижителя, затем вес битума стабилизируется, а через 100 ч после начала выдерживания битума БГ и 170 — 180 ч битума СГ их вес начинает медленно увеличиваться, что свидетельствует о термоокислительном старении, связанном с воздействием кислорода воздуха.

сорбента окиси алюминия происходит несколько хуже, чем при

2. При термолизе ТНО имеют место фазовые превращения групповых компонентов. Так, при осуществлении процессов термодеструкции с образованием кокса в коксующейся системе происходит несколько фазовых переходов: первый связан с образованием и выделением из раствора фазы асфальтенов, а следующий - с зарождением и осаждением не растворимых в ароматических растворителях фазы карбенов, которые затем превращаются в карбоиды и конечный твердый продукт - кокс.

ся в твердофазном состоянии, при нагревании переходит и жидкофазное, в результате чего в структуре гранул исчезают образованные ею внутриструктурные фазовые контакты. Кроме того, при нагревании происходит незначительное размягчение самой силикафосфатной основы гранул. Явление размягчения структуры кислых фосфатов позднее было обнаружено И. В. Тананаевым с сотр. и следует, что адгезионные свойства поверхности уменьшаются с увеличением краевого угла, радиуса кривизны поверхности и уменьшением диаметра капли. Относительное уменьшение свободной энергии на сферической поверхности меньше, чем на плоской. С практической точки зрения в коагулирую щих фильтрах-сепараторах наиболее эффективны гидрофобные волокнистые элементы, образующие с каплями воды краевые углы 100—140°, а в сепарирующих элементах — гидрофобные волокнистые элементы с краевыми углами около 180°. В первом случае происходит незначительное изменение свободной энергии и для отрыва скоагулировавших капель от поверхности необходима небольшая энергия. Во втором случае уменьшение свободной энергии на поверхности равно нулю, поэтому на поверхности фильтрующего элемента капля остается сферической.

молекулярной массой, происходит незначительное их фракциони-

Фракционирование мыл при высаливании. При высаливании мыльного клея, сваренного из смеси жирных кислот с разной молекулярной массой, происходит незначительное их фракционирование. При этом в ядровую фазу переходит больше мыла высокомолекулярных жирных кислот, в то время как подмыльный клей •обогащается мылами низкомолекулярных жирных кислот. Так, например, при разделении мыльного клея, сваренного из 80% животных топленых жиров и 20% кокосового масла и имеющего среднюю молекулярную массу жирных кислот 258,5, в ядровую фазу перешло мыло со средней молекулярной массой 259,6, а в клеевую — 252,4.

Исследование петрографических ингредиентов лигни-тов приведено Д. Руссчевым . Их термограммы показаны на рис. 70. Термограммы лигнита и витринита очень подобны и обнаруживают экзотермические эффекты при 400° С. Термограммы землистого угля и фюзена характеризуются слабыми тепловыми эффектами, что говорит о незначительных изменениях их структуры в процессе нагрева. При обработке лигнита органическими растворителями, как показывает термограмма , происходит незначительное изменение его структуры. Однако при этом уменьшается экзотермический пик при 400° С. Очевидно, что последний вызывается битумом А. Термограмма лигнита после извлечения гуминовых кислот 2%-ным раствором NaOH показывает сильное изменение его структуры. Термограмма извлеченной гуминовой кислоты показывает удивительное сходство с термограммой исходного лигнита . Очевидно, свойства лигнита в целом определяются в большой мере содержанием в нем гуминовых кислот.

Данные табл. 6 показывают, что в первой стадии крекинга, пока образуется 13% бензина, образования водорода практически не происходит. Незначительное образование водорода при дальнейшем крекинге может быть отнесено за счет вторичных реакций. Иными словами, реакция дегидрогенизации почти отсутствует при крекинге парафинов высокого молекулярного веса, что было также установлено Тшшчеевым и Фейгиным.

В случае эпоксидной смолы до 350° С происходит незначительное изменение веса, обусловленное выделением влаги и частичным разложением, вещества. Наибольшее разложение вещества наблюдается в интервале температур 350—450° С. При этом изменение веса происходит более плавно, чем в случае полиэти-

Определение числа циклов нагружения до разрушения аппарата производится по максимальным эквивалентным напряжениям, рассчитанным согласно гипотезе максимального касательного напряжения . При этом трехосное напряжен-, нов состояние задается меридиональными, кольцевыми и осевыми напряжениями. Причем эти напряжения представляют собой определенную совокупность напряжений, обусловленных действием внутреннего давления, неравномерностью распределения температуры в оболочке реактора, краевым эффектом при сопряжении оболочковых форм различной жесткости, собственным весом аппарата, а также наличием остаточных сварочных напряжений. Данная совокупность напряжений определяется для конкретного промежутка времени, для чего весь цикл коксования разбивается на участки по времени, в пределах которых происходит незначительное изменение всех характерных нагрузок. На конечном этапе расчета после определения вышеперечисленных напряжений выбираются максимальные эквивалентные напряжения, по которым и определяется число циклов нагружения до разрушения. Далее находят приведенную долговечность узла

В табл. 27 приводятся некоторые результаты, полученные при гпдроочистке в мягких условиях высококачественного нефильтрованного нейтрального масла и нефильтрованного брайтстока. В этом случае происходит незначительное насыщение циклических структур, но существенно улучшается цвет масла и снижается коксуемость его. Снижение числа нейтрализации указывает на значительное удаление кислородных соединений; снижение йодных чисел свидетельствует о меньшем насыщении олефпнов. При процессе в незначительной степени протекает реакция гидрокрекинга, в результате чего несколько снижается вязкость масла. Обычно одновременно наблюдается небольшое повышение индекса вязкости в результате сочетания гидрирования с разрывом гетероциклических колец. Как правило, стабильность к окислению увеличивается.

На рис.3 представлена зависимость диэлектрической проницаемости масла АМГ-Ю от температуры и механических примесей несколько снижает величину даэлектрической проницаемости.