Главная -> Словарь

Происходит понижение

промывки щелочью и водой для очистки от сероводорода, аммиака и аминов газ поступает в сборник, откуда компрессором нагнетается в печь. Там при 14—40 am и 170—200° над фосфорнокислым катализатором происходит полимеризация. Для регулирования температуры в печи в различные точки ее реакционного пространства подают пропан из депропанизатора. Вследствие снижения содержания о лефинов, вызываемого впуском пропана, наблюдается понижение температуры. Из печи продукты реакции идут в делро-паннзатор, где пропан отделяется. Часть его возвращается в печь для под-держашш температуры, другая часть удаляется из установки. Освобожденные от пропана продукты полимеризации поступают в фракционирующую колонну, где от них отделяются ди- и тримерпропеиы, часть которых возвращается в цикл для дальнейшей полимеризации, а часть отводится из установки для использования в качестве добавки к карбюраторному топливу. Тетрамер пропена отделяется от высокополимерных продуктов в особой колонне.

Синтетическое смазочное масло из продуктов хлорирования среднего масла может получаться двумя путями: конденсацией хлорпарафина с ароматическими углеводородами, особенно с нафталином, в присутствии безводного хлористого алюминия методом Фридоля-Крафтса, или действием безводного хлористого алюминия, или активированного алюминия на хлорпара-фин как таковой. При этом, вероятно, происходит полимеризация олефинов, образующихся в качестве промежуточных продуктов.

При смешении жидкого изобутена при —80° с небольшим количеством •фтористого бора, растворенного в жидком этилене, практически мгновенно и почти количественно происходит полимеризация изобутена с образованием каучукообразного вещества . В случае применения очень •чистого изобутена полимер имеет молекулярный вес около 200000, т. е. в нем соединяется примерно 3500 молекул изобутена. При добавлении высших олефинов, например ди- и триизобутена, молекулярный вес полимера •снижается. Добавка же 0,015% диизобутена понижает молекулярный вес на 50000 единиц. Поэтому для регулирования молекулярного веса получаемого полимера к изобутену добавляют большее или меньшее количество диизобутена. Освобождающееся тепло реакции отводится за счет испарения этилена, пары которого затем конденсируются и жидкий этилен возвращается •в процесс.

При развальцовке аппаратов с толстостенными трудноуплотняемыми трубами диаметром 28X4 и 57x3,5 мм в целях исключения течи используется эпоксидный клей. Процесс уплотнения в этом случае заключается в следующем. Один конец трубы смазывают эпоксидным клеем. Трубу вставляют в отверстие первой решетки несмазанным концом. Во второй решетке обмазывают клеем отверстия. Для равномерного распределения слоя клея трубу поворачивают вокруг своей оси 2—3 раза при помощи специального инструмента, после чего закрепляют с одной стороны трубу скобами и производят развальцовку. Время между обмазкой клеем и окончанием развальцовки не должно превышать 3 ч, так как в течение этого времени происходит полимеризация клея. По окончании развальцовки наплывы клея с поверхности решеток удаляют.

Реакция начинается с образования радикалов из молекул инициатора. Последние быстро диффундируют в мицеллы, где происходит полимеризация, причем мономер в каждой из реагирующих мицелл непрерывно пополняется 'за счет диффузии его из капелек, которые, таким образом, действуют скорее как резервуары свежего мономера, чем как действительно важные центры полимеризации. По мере развития реакции каждая растущая мицелла увеличивается в размере, превращаясь в небольшой шарик полимера, содержащего растворенный мономер и окруженного защитным слоем адсорбированного мыла, который препятствует соединению его с другими частицами. Эта схема согласуется с общими представлениями коллоидной химии и подтверждается многими наблюдениями

Однако и 1946 г. Эланс с соавторами рядом изящных опытов показал, что TiCl4 не присоединяется к изобутилену при низкой температуре, если реагенты тщательно очищены, но в присутствии воды немедленно происходит полимеризация . Последующими работами было показано, что требование о присутствии сокатализатора является весьма общим, эффективными в этом отношении оказались такие вещества, как вода, спирты, уксусная кислота, галоидные кислоты и т. д. . Так как эти вещества обычно содержат активный водород, по-видимому, наиболее общей формой инициирования цепи является перенос протона к двойной связи, например

Высокая емкость и избирательность адсорбента по отношению к воде и минимальная адсорбция олефинов имеют большое значение, так как исключают полимеризацию олефинов в порах и удлиняют срок службы адсорбента. При использовании других осушителей с большими размерами пор происходит полимеризация непредельных углеводородов, что приводит к быстрому снижению емкости адсорбентов.

Согласно разработкам, катализатором процесса полимеризации изобутилена является фтористый бор. Процесс ведется непрерывно. Полимеризатор представляет собой движущуюся ленту из нержавеющей стали, заключенную в герметический кожух, на которую подается раствор изобутилена в жидком этилене и раствор фтористого бора в жидком этилене. При смешении растворов происходит полимеризация изобутилена. В качестве стабилизатора, предотвращающего деполимеризацию полученного полиизобутилена, применяется паратретич-ный бутилфенолсульфид в виде 25%-ного раствора в низкомолекулярном полиизобутилене.

Как известно, в продуктах каталитического риформинга, направленного на получение ароматических углеводородов , содержится до 0,5—1% олефинов. При экстракционном выделении ароматических углеводородов олефины попадают в экстракт, ухудшая его качество. Распространенным приемом освобождения от примесей олефинов является гидрирование катализатов, однако при этом теряется некоторое количество ароматических углеводородов и, кроме того, в ряде случаев ухудшается показатель цветности выделяемого продукта. Эффективный метод очистки продуктов риформинга от примесей ofleqHHOBbix углеводородов— активированная адсорбция с использованием различных природных алюмосиликатных глин в качестве сорбентов. Для повышения поглотительной способности по отношению к олефинам при: родные образцы предварительно активируются путем прокалки или обработки Е—10%-ной серной кислотой. Физико-химические свойства некоторых наиболее эффективных отечественных минералов этого типа приведены в табл. 5.22. Зарубежными аналогами этих минералов являются глины аттапу.гьтис, террена и др. Кислые активные центры глины притягивают к себе нуклеог! ильные молекулы олефинов. При высокой температуре на поверхности сорбента происходит полимеризация молекул олефина, в результате чего сырье может быть полностью освобождено от непредельных соединений.

Органическое вещество отмерших организмов фито- и зоопланктона, а также и более организованных форм в водной толще и в донных илах испытывает интенсивные преобразования. Интенсивная микробиологическая деятельность сопровождается распадом первичного субстрата и образованием бактериальной биомассы. В результате содержаниг белковоподобных соединений уменьшается в 100—200 раз, свободных аминокислот в 10—20 раз, углеводов в 12—20 раз, липидов в 4—8 раз. Одновременно с этим совершаются процессы поликонденсации, полимеризации непредельных соединений и др. Возникают несвойственные биологическим системам вещества, составляющие основу органической части нефти—керогена. Происходит полимеризация жирных кислот, гидроксикислот и непредельных соединений с переходом образующихся продуктов уплотнения в нерастворимые циклическую и

Циклический тример формальдегида-триоксан — в кислой среде подвергается деполимеризации с образованием мономерного СН2О, причем в отсутствие других реагентов в системе происходит полимеризация альдегида в полиоксиметилен .

Двуокись углерода, растворяясь в воде, образует угольную кислоту, ори втом происходит понижение рН среды и усиление коррозии «а счёт реакции водородной деполяризации .

Из табл. 27 видн'), что и в этом случае наблюдаются высокие выходы целевой фракции после каталитической очистки, несмотря на заметное снижение йодного числа, однако сумма олефинов и ароматических углеводородов уменьшается незначительно. В результате алюмосиликатпой каталитической очистки продуктов пиролиза при 400 °С происходит понижение содержания олефинов за счет небольшого увеличения содержания парафинов, существенного повышения содержания нафтенов и ароматических углеводородов. Цик-лизирующее действие алюмосиликатов при 400 °С, а также возможность де-алкилирошшия высокомолекулярных ароматических углеводородов в низкомолекулярные с накоплением последних во фракции с концом кипения 150 °С исключаются. Между тем накопление ароматических углеводородов после каталитической очистки, по-видимому, не является следствием искажа-

В качестве одного из мероприятий, обеспечивающих получение низкозастывающих топлив, может быть использована глубокая депарафинизация дестиллатов, требующая применения низких температур. Однако высокая стоимость охлаждения и некоторые другие технологические трудности не могут способствовать широкому внедрению этого метода. Для гюл/чечия некоторых специальных арктических сортов топлив этот способ уже используется нашей промышленностью. Применительно к дизельным топливам этот способ имеет тот недостаток, что при этом происходит понижение цетанового числа топлива после его депарафинизации.

Для дизамещенных доноров имеет место совпадение рядов абсолютной и относительной стойкости. Следовательно, в среде Д не только происходит понижение стойкости КПЗ 1 : 2, но и слабее, чем в других средах, выражено влияние двух заместителей на молекулу Н. В среде А, где обнаружены максимальные величины К2, введение двух заместителей в молекулу Н приводит к особенно сильному повышению стойкости. Для 1,8- и 2,6-ДМН имеет место корреляция рядов с уменьшением сопряжения между заместителем и нафталиновыми кольцами в направлении Д—Э—У А ((( 11J.

Простота такого переключения, сознательно созданная разработчиками, быть может на самом деле' затягивает процесс обучения технологического персонала. Привыкнув к ровным записям расходов керосина и ДТ, операторы торопятся перейти на действующую систему всякий раз, когда расходы этих продуктов изменяются без их вмешательства, вместо того, чтобы соотнести изменение расхода керосина с изменениями отбора бензина из-за работы регулятора температуры верха, или осознать изменение расхода ДТ, как следствие их собственного вмешательства в работу регулятора суммарного расхода бензина и керосина. Точно также операторы.в течение долгого времени выражали недовольство, когда с помощью системы Ремиконт происходит понижение расхода любого из боковых продуктов из-за снижений уровня в соответствующем стришшнге. Поскольку уровни в стриппингах не регистрируются, а оператор часто замечал такой провал в записи расхода только после того, как этот провал заканчивался, и, следовательно уровень уже восстанавливался, оператор, вместо признания достоинства системы, предотвратившей сброс насоса, стремился объяснить нарушение качества не ошибочным выбором задания на отношение доли отбора продукта к сырью, а этим кратковременным отклонением записи расхода от горизонтали. Описанная система в значительной степени воспроизводит идеи управления, описанные в конце 70-х Ф.Шин-"ским. Следует отметить, что система была бы особенно э