Главная -> Словарь

Происходит преимущественно

Несмотря на указанные трудности, способ с использованием хлористого алюминия находит все более широкое применение . Реакция происходит практически без давления при 50—70 °С в реакционных башнях высотой 15 м. В этих условиях имеет место каталитическое переалкилирование, поэтому высокоалкилированные продукты целесообразно снова возвращать в процесс. Оптимальное отношение бензол : пропилен составляет примерно 4,5 -^-4,7:1, выход 98% в расчете на бензол, расход катализатора 0,025 г/кг кумола.

В настоящее время существует значительное количество данных, говорящих в пользу того, что при нитровании и бромировании ароматических соединений не наблюдается эффекта действия изотопов. Например, Мелендер показал, что при нитровании и бромировании замещение трития в кольце происходит практически с той же скоростью, как и замещение водорода . Продукты, образующиеся при нитровании монодейтеро-бензола, также говорят об одинаковом замещении водорода и дейтерия . Наконец было показано, что скорости нитрования нитробензола и пентадейтеронитробензола идентичны .

Хлорид меди растворим в солевом растворе, и выпаден-ик осадка не происходит. Практически некоторое количество меди теряется с очищенным бензином, вероятно, в виде меркаптидов меди или в виде комплексных соединений хлорида меди с олефи-нами. Для удаления меди очищенный бензин промывают водным раствором сульфида натрия. Иногда бывает необходимой добавка к бензину дезактиваторов меди; ими обычно служат циклизующие- агенты . Как видно из приведенных выше уравнений реакций, продувка раствора воздухом регенерирует хлорид одновалентной меди в исходный хлорид двувалентной меди.

1,45 м~10 и валентным углом 120°. Эти цепочки аналогичны углеродной цепи нормального парафинового углеводорода, в которой атомы углерода расположены также в виде зигзагообразной цепочки и лежат в одной плоскости . Атомы водорода в группах СН2 расположены попарно в плоскостях, перпендикулярных плоскости зигзагообразной цепи, образованной атомами углерода. Молекула парафинового углеводорода нормального строения представляет собой тетраэдр, в центре которого находится атом углерода, а валентные связи направлены к его вершинам. Длина связи С—С равна 1,54 м~10, а валентный угол С—'С—С составляет 109°28'; при этом период повторяемости атомов углерода вдоль цепи равен 2,54 м~10 . Различие в расстояниях С—С в цепочках угля и нормальных парафиновых углеводородов компенсируется соответствующим различием валентных углов, в результате чего расстояние между атомами углерода активированного угля и нормального 'парафина, лежащими по одну сторону от оси цепочек, оказывается очень малым. При совмещении осей происходит практически полное совпадение всех атомов углерода парафина нормального строения с атомами углерода на поверхности активированного угля .

1,45 м-10 и валентным углом 120°. Эти цепочки аналогичны углеродной цепи нормального парафинового углеводорода, в которой атомы углерода расположены также в виде зигзагообразной цепочки и лежат в одной плоскости . Атомы водорода в группах СН2 расположены попарно в плоскостях, .перпендикулярных плоскости зигзагообразной цепи, образованной атомами углерода. Молекула парафинового углеводорода нормального строения представляет собой тетраэдр, в центре которого находится атом углерода, а валентные связи направлены к его вершинам. Длина связи С—С равна 1,54 м-10, а валентный угол С^С—С составляет 109°28'; .при этом период повторяемости атомов углерода вдоль цепи равен 2,54 м~10 . Различие в расстояниях С—С в цепочках угля и нор!мальяых парафиновых углеводородов компенсируется соответствующим различием валентных углов, в результате чего расстояние между атомами углерода активированного угля и нормального парафина, лежащими по одну сторону от оси цепочек, оказывается очень малым. При совмещении осей происходит практически полное совпадение всех атомов углерода парафина .нормального строения с атомами углерода на поверхности активированного угля .

Наконец, весь весовой баланс несколько возрастает с увеличением выхода летучих веществ. Эта зависимость, не замеченная при испытаниях в реторте Иенкнера, возможно, объясняется наложением незначительных ошибок при определении величин выходов кокса и газа. Ошибка в случае газа, вероятно, получается из-за неточностей определения удельного веса. Возможно, что 10%-ная коррекция результата расчета не всегда обоснована и приводит к некоторому завышению весового выхода газа, которое тем больше, чем больше этот выход. Ошибка в случае кокса происходит практически по двум причинам, которые почти взаимно компенсируются: из-за потерь при сгорании и из-за адсорбции различных газов, в частности водяного пара. Явление адсорбции, вероятно, оказывает преобладающее воздействие. Во всяком случае возможно, что оно становится тем сильнее, чем более реакционноспособен кокс, т. е. чем выше выход летучих веществ шихты.

Узел конденсации. В узле последующего охлаждения и конденсации происходит практически полное сжижение всех сопутствующих гелию компонентов, в результате чего получается газовая смесь, состоящая из 80-90 % гелия, 3-5 % водорода, остальное - азот и иногда следы неона. Особенности технологии производства гелия на данном этапе предопределяют необходимость применения противоточной конденсации с целью уменьшения потерь гелия из-за растворимости его в сжиженных газах. Связано это с тем, что жидкость, стекающая в куб конденсатора, контактирует с входящим в нее бедным гелием газом, а в прямоточных конденсаторах она близка к равновесию с уже обогащенным гелием потоком на выходе из аппарата. Недостатком противоточных кондесаторов является необходимость использования низкой скорости парогазовой смеси,

Очистка газовых выбросов вулканизационных котлов производится проточной водой в скрубберных установках с насадкой из колец Рашига и распыленной в специальных распылителях водой. При этом образуется большой объем сточной воды, загрязненной органическими веществами. Повторное использование такой воды возможно лишь при достаточной очистке ее от эмульгированных и растворенных веществ. Самопроизвольного разделения фаз не происходит практически в течение 6 месяцев. Применение различных реагентов позволяет снизить содержание эмульгированных продуктов на 20—30%. Таким образом, традиционные методы очистки сточных вод малоэффективны, к тому же приводят к перерасходу воды, забираемой из городского водопровода.

Нафталиновое сырье из сборника-плавильника 1 насосом 2 подается в испаритель 3, где жидкий нафталин стекает по спиральной поверхности прямотоком с потоком предварительно подогретого воздуха, подающегося компрессором 4. При этом происходит практически полное испарение нафталина. Нафталино-воздушная смесь проходит фильтр 5 и поступает в контактный аппарат 6. Контактный аппарат представляет собой кожухотрубный теплообменник, в трубах которого расположен катализатор, а межтрубное пространство заполнено расплавом солей, отнимающим тепло, выделяющееся при окислении нафталина. В межтрубном пространстве расположены также змеевики 7, в которые подается конденсат и образуется пар высокого давления, передаваемый потребителям, Образующаяся в контактном аппарате фталовоздушная смесь поступает в холодильники 8, где подогревает воздух и поступает в конденсаторы намораживания, на поверхности которых из фталовоздушной смеси осаждаются кристаллы фталево-го ангидрида. По мере заполнения аппаратами кристаллами он отключается от потока фталовоздушной смеси, которая передается в параллельно работающий конденсатор 8. В трубки конденсатора * вместо холодного масла подается горячее масло — фталевый ангидрид расплавляется и стекает в сборник сырца 9, откуда он передается на очистку. Газы после конденсатора поступают в скруббер 10, где водой очищаются от малеинового ангидрида, а затем вентилятором 11 выбрасываются в атмосферу. Фталевый ангидрид — сырец содержит до 0,5—5,0% 1,4-нафтохинона. От него очищают

Особенный прогресс в развитии методов каталитического рпформипга был достигнут при разработке платформинг-нроцесса фирмой Юпиверсал опл лродактс. 15 этом процессе используют платиновый катализатор на окиси алюминия, который не нуждается в регенерации. Катализатор работает также в атмосфере водорода, и его можно применять не только для дегидрирования лафтепов в ароматические углеводороды, а еще п для изомеризации п крекирования парафинов нормального строения и гидрирования продуктов крекинга . Наряду с этим, происходит практически полное обессерлванне сернистых соединений с образованием сероводорода.

Если вести процесс на металлическом никеле, то достаточно поддерживать давление 5 — G am при 360°. Олефип, подвергающийся гидрированию, сначала пропускают при 400° вместе с частью водорода через контактный аппарат, заполненный отработанным катализатором; в этом аппарате происходит практически полная очистка от сернистых соединений. Затем к олефину добавляют остальное количество водорода и производят собственно гидрирование. Катализатор регенерируют 2—4 раза. За время службы 1 л катализатора в среднем может прогидрировать в изооктан 4500 л диизобутилена. При гидрировании диизобутилена в изооктап, проводимом под низким давлением на промышленном никелевом контакте, обнаружено, что скорость гидрирования зависит от скорости, с которой реагирует с олефииом водород, адсорбированный на поверхности катализатора .

Алкилирование в присутствии фтористого водорода проводится при 20—30 °С; при более низкой температуре происходит преимущественно полимеризация, кроме того, присоединяется заметное количество фтора. При более высоких температурах образуются большие количества высококипящих высокоалкилированных углеводородов. Врелгя контакта 5 —15 мин, оптимальное соотношение изобутан : пропилен = : 1. Фтористый водород вводится, по возможности, в безводной форме . Эту форму легко получить азеотропной перегонкой, поскольку азеотропная смесь 37% HF и 63% воды кипит только при 120 С. Наличие воды недопустимо из-за опаснострг коррозии и усиления присоединения фтористого водорода к олефинам.

Процесс кристаллизации начинается с выделения из Пересы — щепного раствора мельчайших частиц кристаллизующегося компонента — зародышей кристаллов. Они способны расти, причем рост кристаллов происходит преимущественно на острых углах первоначальных зародышей. При достижении достаточной концентрации кристаллов происходит их сращивание с образованием кристаллической сетки, ячейки которой иммобилизуют оставшуюся не застывшей жидкость.

по мнению авторов , происходит преимущественно Сб-дегидроциклизация с образованием толуола, в то время как второй тип центров характеризуется большей активностью в отношении разрыва С—С-связей и приводит к образованию бензола из толуола. Полагают, что один тип каталитически активных центров связан с существованием кристаллической Pt, а другой — с комплексами платины; последние могут представлять собой и кластерные образования, в состав которых входят также ионы алюминия и ОН-группы. В работе проведено теоретическое обоснование возможности обнаружения стабильных промежуточных продуктов, не десор-бирующихся с поверхности гетерогенного катализатора при обычных условиях проведения термодесорбции.

В работе подобный характер температурной зависимости скорости окисления углеводородов объясняется изменением с температурой механизма реакций вырожденного разветвления. Предполагается, что в области температур ниже 320 °С разветвление цепей происходит преимущественно по реакции:

Ранее мы отмечали одну из особенностей газофазного окисления углеводородов — наличие области температур, в которой коэффициент температурной зависимости скорости реакции имеет отрицательное значение. Аналогичный эффект наблюдается к при жидкофазном окислении углеводородов в условиях, когда зарождение цепей происходит преимущественно по гомогенному механизму. Экстремальный характер температурной зависимости скорости образования продуктов окисления отмечался в литературе . Возможной причиной наблюдаемого эффекта является экстремальная температурная зависимость скорости реакции зарождения цепей по гомогенному механизму, что подтверждается приведенным ниже теоретическим анализом процесса зарождения цепей, скорость которого определяется уравнением .

Соответственно изменению п с температурой будет изменяться и энергия активации реакции . Таким образом, при жид-кофазном^ окислении углеводородов в условиях, когда зарождение цепей происходит преимущественно по гомогенному механизму, может существовать такая температура, при которой скорость реакции образования свободных радикалов будет наибольшей. Соответственно при небольших временных превращениях, когда в целом скорость цепного процесса определяется скоростью наиболее медленной стадии — зарождения цепей, скорость окисления также будет характеризоваться экстремальной температурной зависимостью.

Дейтерообмен происходит преимущественно в те же положения, которые замещаются в других реакциях олектрофильного замещения .

В настоящее время известно, что нафталин и различные альфа-за-мещенные нафталины достаточно активны по отношению к свободно-радикальному замещению; они могут замещаться свободными радикалами бензойной кислоты до распада с образованием свободных фенильных радикалов и двуокиси углерода . Результаты, полученные Денлем и Гшшином, дают полуколцчественные указания, что замещение происходит преимущественно в кольце, имеющем заместитель; порядок активации по отношению к замощению свободным радикалом бензойной кислоты следующий: N02 Вг С))) Н.

затор постепенно измельчается. Истирание происходит преимущественно в транспортной линии. Износ катализатора зависит от интенсивности циркуляции, которая в свою очередь определяется линейной скоростью воздуха. Скорость воздуха регулируют, изменяя число оборотов электромотора. Для контроля расхода воздуха в процессе испытания катализаторов служит дифмано-метр, указывающий перепад давления на воздуходувке. Механическую прочность анализируемого катализатора оценивают, как обычно, по количеству оставшейся меизмельченной фракции. Для этого после окончания испытания пробу выгружают из прибора, высевают из нее образовавшуюся пыль и взвешивают пробу. По результатам рассева вычисляют индекс механической прочности по формуле:

Термокаталитическая очистка повышает стабильность бензинов, но не позволяет значительно увеличить октановое число, поскольку происходит, по-видимому, в основ юм за счет реакций полимеризации и гидрирования олефипов, чаще всего разветвленных, которые обладают высокими октановыми числами. Октано ,ое число в процессе термокаталитической очистки сильно повышается при переработке бензинов термического крекинга и ри-форминга, в составе которых преобладают олефипы нормального строения, а также при вторичной и третичной переработке бензинов типа «синтин», полученных из синтетического сырья. В этом случае процесс каталитической очистки происходит преимущественно за счет изомеризации олефинов в направлении нер !м ;щония двойных связей от периферии углеводородных молекул к их центрам.

Известно, что энергия связи двух углеродных атомов в молекуле значительно ниже энергии связи атома углерода с атомом водорода . Исходя из этого, многие авторы постулируют, что при контакте изопарафино-вого углеводорода с катализатором происходит преимущественно ионизация молекулы этого углеводорода с разрывом связи между углеродными атомами.