Главная -> Словарь

Происходит присоединение

ния поляризации менее суток или изменение ее режимов) происходит образование непроводящих электрический ток частиц карбоната железа, которые под действием осциллирующего вибрационного поля дрейфуют к точкам минимумов волновой функции, выстраиваясь по линиям вдоль образующей трубы. При перемещении этих непроводящих частиц не происходит разряда электрохимической системы. На втором этапе одновременно с образованием и дрейфом таких частиц, происходит превращение карбоната железа в токопроводящий магнетит. Этот процесс протекает на образовавшихся на первом этапе скоплениях карбоната железа в виде линий, расположенных вдоль образующей трубы. При этом происходит локальный пробой электрохимической системы по указанным линиям, являющимися очагами зарождения коррозионных трещин.

Температуру потения следует повышать медленно. Принимают, что при +32° происходит превращение чешуйчатого парафина в кристаллические иглы. Это явление сопровождается некоторой усадкой и через образующиеся промежутки между кристаллами может стекать масло. Процесс потения очень продолжителен .

А1: +. Высушенные и прокаленные аморфные алюмосиликаты про — яв.\яют протонную и апротонную кислотности. При этом по мере повышения температуры прокаливания происходит превращение протонных кислотных центров в апротонные.

пропанов в присутствии пленок Pt, Pd, Rh, Ir, Fe, Co, Ni, W, Аи, а также катализаторы Pt/Al2O3 и Ir/АЬОз, содержащие 10% Pt или Ir, соответственно. Показано, что в присутствии W и Аи основной реакцией является изомеризация трехчленного цикла, при которой кольцо раскрывается у наиболее замещенного атома углерода. На W реакция завершается очень быстрым гидрированием; на остальных металлах происходит гидрогенолиз с расщеплением кольца по связи, противолежащей заместителям. В присутствии пленок Fe, Co и Ni гидрогенолиз сопровождается крекингом с образованием низших ал-канов; при этом из геж-диметилциклопропана образуются метан и изобутан. Опыты с использованием дейтерия привели к заключению о существовании двух механизмов гидрогенолиза: 1) с присоединением двух атомов D и образованием а/у-дидейтероалканов; реакция, по-видимому, идет с участием ад-диадсорбированных частиц и 2) механизма, приводящего к три- и тетрадейтероал-канам; в этом случае реакция протекает через диссоциативно адсорбированные циклопропильные радикалы, которые, по-видимому, являются также промежуточными соединениями и при крекинге. Предполагается, что по первому механизму происходит превращение на всех указанных выше металлах, по второму — на Pt и, в некоторой степени, на Ir.

Фронт пламени представляет собой очень тонкий слой , в котором протекают основные экзотермические реакции и наблюдается основное тепловыделение. Продолжительность пребывания смеси во фронте пламени составляет 10~3 с. За такое короткое время в пламени происходит превращение горючей смеси в продукты сгорания. Скорость, с которой фронт пламени перемещается относительно свежей смеси в направлении, перпендикулярном к фронту пламени, называется нормальной скоростью распространения пламени . Значение ын характеризует скорость горения смеси вследствие распространения пламени или скорость ламинарного горения.

Наиболее низкая температура, при которой происходит превращение до бифенила в стеклянной ампуле, равна 300° С. При 485° С и давлении 250 am. конверсия составляет от 1 до 2%; при температуре же 525° С и высоком, но неопределенном давлении происходит 75%-ная конверсия до бифенила за 48 часов. Глубина обратной реакции доходит до 92,3%, если бифенил нагревается с водородом при 500° С и давлении до 200 am, По-видимому, действие давления заключается в ускорении таких реакций, а не в изменении равновесия.

Кинетика. Изучение кинетики окисления касается двух основных факторов: общей скорости реакции и промежуточных продуктов, череа которые происходит превращение углеводородов в конечные продукты окисления. Такое превращение не является процессом, протекающим, в одну стадию и зависящим от одной определяющей его скорость реакции, а представляет собой ряд последовательных стадий, зависящих от многих влияющих на скорость факторов. В связи с тем, что реакция окисления состоит из ряда индивидуальных стадий, усилия исследователей были направлены на выделение каждой стадии и объяснение конечных результатов в соответствии с данными, полученными по каждой отдельной реакции.

Сообщение о том, что гидрогенизация о-ксилола, катализируемая осмием, благоприятствует ^мс-присоединению, а в присутствии никеля т/эанс-присоединению, по-видимому, ошибочно. Более вероятно предположение, что при повышенных температурах, применяемых при использовании никелевого катализатора, происходит превращение первоначально образовавшегося ^мс-изомера в термодинамически более устойчивый те/?анс-изомер.

Наиболее приемлемая гипотеза заключается в том, что поверхности этих капелек обладают превосходной реакционной способностью но отношению к кислороду, чем и объясняется чрезвычайная быстрота горения. Однако эти капли окружены слоями инертных газов, образованных горением внешних 'пластов, так что кислороду необходимо пройти толщу этих 'слоев для того, чтобы достигнуть центра. Основываясь на этом, Вафтемберг высказывает мнение, что горючие, требующие наименьшего количества кислорода, будут одновременно и легче воспламеняться. Эта гипотеза кажется мало приемлемой, но можно предположить другое, а именно, что под влиянием температуры и сжатия к средине -капли происходит превращение, сходное с^крэкингам, образующее газы и более тяжелые углеводородные молекулы.

Сгорание является важнейшим процессом, обусловливающим полезную работу двигателя, так как при этом происходит превращение химической энергии топлива в тепловую и далее в механическую. Процесс сгорания определяет мощностные и экономические показатели двигателя, а характер его протекания существенно влияет на надежность и долговечность двигателя .

Мы можем отметить теперь, что при температуре, при которой происходит превращение в пластическое состояние, замечается значительное выделение летучих веществ в газообразной форме. Пузырьки газа, образующиеся внутри пастообразной массы, вспучивают ее. Аппараты, называемые дилатометрами, предназначены для измерения этого вспучивания и позволяют констатировать явление спекания. Наиболее распространенным является дилатометр Оди-бера—Арну.

Нет основания предполагать, что при этом происходит присоединение хлористого водорода к промежуточно образованному олефину, так как в условиях, при которых протекает десульфирование, олефины неспособны к присоединению хлористого водорода; они неспособны к нему также, если присутствует двуокись серы.

Л. 3. Соборовский, Ю. М. Зиновьев и М. А. Энглин наряду с изучением фосфонилирования парафиновых углеводородов исследовали также .совместное действие треххлор-истого фосфора и кислорода на различные олефияы. При этом происходит присоединение по двойной связи и получается хлорангидрид хлоралкилфосфиновой кислоты :

При гидрировании происходит присоединение водорода к ароматическим углеводородам и они превращаются в нафтеновые, присоединение водорода к непредельным углеводородам превращает их в парафиновые.

Адаме и Яннингс проводили опыты с дейтерированным пропиленом, который они окисляли в акролеин на окиси меди и мо-либдате висмута. Механизм окисления пропилена одинаков для обоих катализаторов. Водород или дейтерий отщепляли от метильной группы и затем еще раз удаляли водород или дейтерий от одного из концов. Тем не менее осталось неясно, по какому механизму происходит присоединение.

Крекинг парафинов и олефинов. На основании вышеизложенного можно-предложить детальный механизм каталитического крекинга такого характерного нормального парафина, как, например, м-гексадекан. Точно такой механизм применим для объяснения крекинга нормальных олефинов, например, н-гексадецена-1, с тем отличием, что в начальной стадии вместо переноса гидридного иона происходит присоединение протона.

Так, при этилировании циклогексана в присутствии хлористого алюминия происходит присоединение катиона метилциклопентила к этилену с образованием катиона 2- этила. Последний изомеризуется до иона 1,2-диметилциклогексила, которые вступают в реакцию с циклогексаном, в результате чего образуется 1,2-диметил-циклогексан и катион циклогексила, перегруппировка которого дает катион метилциклопентила.

Более старым является метод сернокислотной гидратации, заключающийся в образовании моно- и диэтилсульфатов и последующем гидролизе их с получением спирта и кислоты. При прямой гидратации происходит присоединение молекулы воды к молекуле этилена на поверхности катализатора. Оба метода получения синтетического этанола осуществляются в крупных промышленных масштабах.

Гидрированием называются реакции, в результате которых происходит присоединение водорода к молекуле или замещение водородом одного или нескольких атомов в молекуле. Водород легко присоединяется к ненасыщенным связям: олефиновым, ацетиленовым,

Действие кислорода на углеводороды рассматривалось ранее . Напомним, что окисление нефти идет двумя различными процессами в зависимости от того, имеем ли -мы масло с парафиновым или с асфальтовым основанием. Для парафиновых нефтей происходит присоединение кислорода и образование кислых продуктов, для нефтей с асфальтовым основанием оно проявляется главным образом ъ дегидрогенизации.2

При этом происходит присоединение формильной группы —СНО и водорода по двойной связи, вследствие чего реакцию называют также реакцией гидроформилирования. Она необратима и сопро-

Аналогично происходит присоединение магнийгалоидалкилов к метиленантрону