Главная -> Словарь

Происходит селективное

Следует отметить, что эти данные имеют некоторую условность. Они были получены на порошкообразном коксе узкого гранулометрического состава, при давлении 36 кГ/см2 и без учета сопротивления на контакте металл—кокс. С увеличением внешнего давления на порошковый кокс происходит сближение его частиц между собой, что приводит к.повышению электропроводности всей массы. При выборе стандартных условий для определения электропроводности кокса были получены следующие данные. После естественного уплотнения порошкового кокса, насыпанного в матрицу прибора, увеличение давления на пуансон от 0,05 до 30—40 кГ/см2 приводило к снижению удельного электросопротивления в 15—20 раз . Давление 36 кГ/см2 было принято за стандартное. Дальнейшее повышение давления давало относительно меньший эффект. При давлениях 200 и 500 кГ/см2 удельное электросопротивление снижа-

Резюмируя изложенное, можно отметить, что под влиянием внешнего электрического поля соответствующей напряженности капельки воды поляризуются и взаимодействуют между собой как крупные диполи. При достаточно близком расстоянии между капельками силы взаимодействия настолько велики, что происходит сближение и коалесценция капелек. Чем меньше расстояние между капельками и чем больше их размеры, тем интенсивнее идет их слияние. 'Этому процессу способствует также и то обстоятельство, что поляризованные капельки оказывают в свою очередь /влияние на распределение и величину электрического поля, значительно его усиливая и делая его неоднородным. Находясь в переменном электрическом поле , капельки синхронно с ним вибрируют и втягиваются в зону большей напряженности. Поскольку в поле находится большое число капелек, положение которых непрерывно изменяется, изменяются и условия в каждой точке поля. Поэтому происходит быстрое беспорядочное передвижение капелек. Оно, наряду с броуновским движением, значительно увеличивает вероятность столкновения капелек. При достаточной скорости столкновения капельки воды сливаются и под влиянием силы тяжести оседают вниз.

Так как оба цикла в системе бициклононана различны по своему геометрическому строению, то при сочетании этих колец в tywc-изомере происходит сближение аксиальных и экваториальных связей узловых атомов углерода. При этом деформация циклогексанового кольца в г^мс-изомере проявляется в уплощении его креслообразной конформации и в увеличении расстояния между 1,о-диаксиальными связями .

Совершенно иная динамика изменения мезофазных превращений при дальнейшей карбонизации. С увеличением изотермической задержки рост сфер происходит не только за счет изотропной фазы, но и за счет коалесценции уже образовавшихся сфер, причем рост сфер за счет коалесценции является превалирующим. Как показали наблюдения, слияние частиц происходит при столкновении, и этот процесс напоминает слияние двух капель вязкой изотропной жидкости. Движению сфер способствует движение потока изотропной жидкости и движение газовых пузырьков, выделяющихся в процессе деструкции. Слияние происходит следующим образом: в первый момент времени сферические частицы контактируют только в одной точке, затем контактная точка развивается в контактный перешеек, растущий с течением времени, при этом происходит сближение центров сфер. Аналогичный процесс описывается в работе ((( 7 J . Конечно, сферы мезофазы - это не изотропные жидкие капли и процесс их коалесценции определяется не только вязкостными свойствами, но и определенной внутренней организацией, присущей жидкокристаллическому состоянию Е 8 J .

Проявление кризисных состояний с образованием структурных модификаций в системе можно проследить также на примере процесса перегонки нефтяного сырья. В общем случае при перегонке нефтяного сырья, по мере испарения части легких компонентов происходит сближение, коалесценция и взаимная фиксация смолисто-ас-фальтеновых частиц. При этом в межчастичном пространстве иммобилизуются компоненты среды, которые находятся также в виде прослоек между частицами. В результате в системе формируются флокулы, находящиеся в броуновском движении. В этих условиях в системе сосуществуют структурные образования в виде мицелл и сложных структурных единиц. Дальнейшее испарение системы приводит к вытеснению части иммобилизованных компонентов, практическому исчезновению прослоек между частицами и их непосредственному контакту. При этом образуются достаточно прочные агрегативные комбинации, окклюдирующие тем не менее некоторое количество компонентов, находившихся ранее в иммобилизованном состоянии. Остаточное количество последних зависит прежде всего от начальных размеров смо-листо-асфальтеновых частиц и физико-химических параметров испаряемой системы. Воздействуя на систему в кризисных состояниях можно регулировать конфигурацию и плотность упаковки структурных образований, изменять количество иммобилизованной фазы, переводить ее в раствор с последующим удалением из системы при перегонке.

Следует отметить, что эти данные имеют некоторую условность. Они были получены на порошкообразном коксе узкого гранулометрического состава, при давлении 36 кГ/см2 и без учета сопротивления на контакте металл—кокс. С увеличением внешнего давления на порошковый кокс происходит сближение его частиц между собой, что приводит к повышению электропроводности всей массы. При выборе стандартных условий для определения электропроводности кокса были получены следующие данные. После естественного уплотнения порошкового кокса, насыпанного в матрицу прибора, увеличение давления на пуансон от 0,05 до 30—40 кГ/см2 приводило к снижению удельного электросопротивления в 15—20 раз . Давление 36 кГ/см2 было принято за стандартное. Дальнейшее повышение давления давало относительно меньший эффект. При давлениях 200 и 500 кГ/см2 удельное электросопротивление снижалось в 2 и 3 раза соответственно по сравнению с определенным в стандартных условиях. Такая зависимость согласуется со степенью уплотнения вещества кокса под давлением, т. е. с объемной плотностью его.

Приведенное описание турбулентности позволяет представить механизм процесса трубной деэмульсации следующим образом. Вводимое в турбулентный поток водонефтяной эмульсии поверхностно-активное вещество под действием турбулентных пульсаций диспергируется. При этом степень дисперсности определяется уровнем турбулентности. Турбулентная диффузия обеспечивает относительно равномерное распределение образовавшихся глобул ПАВ по объему эмульсии. Благодаря мелкомасштабным пульсациям происходит сближение глобул раствора деэмульгато-ра с глобула-ми эмульгированной воды. Происходит их агрегирование и слияние. Поскольку турбулентность потока обеспечивает не только коалесценцию, но и диспергирование, которые протекают одновременно , то в эмульсии протекает интенсивный массообмен дисперсной фазы. В результате чего по истечении определенного времени все глобулы пластовой воды окажутся обработанными деэмульгатором.

протонных сигналов А, В, С: происходит сближение сигналов прото-

Совершенно иная динамика изменения мезофазыых превращений при дальнейшей карбонизации. С увеличением изотермической выдержки рост сфер происходит не только за счет изотропной фазы, но и за счет коалесценции уже образовавшихся сфер, причем рост сфер за счет коалесценции является превалирующим. Как показали наблюдения, слияние частиц происходит при столкновении, и этот процесс напоминает слияние двух капель вязкой изотропной жидкости. Движению сфер способствует движение потока изотропной жидкости и движение газовых пузырьков, выделяющихся в процессе деструкции. Слияние происходит следующим образом: в первый момент времени сферические частицы контактируют только в одной точке, затем контактная точка развивается в контактный перешеек, растущий с течением времени, при этом происходит сближение центров сфер. Аналогичный процесс описывается в работе С 7 J . Конечно, сферы мезофазы - это не изотропные жидкие капли и процесс их коалесценции определяется не только вязкостными свойствами, но и определенной внутренней организацией, присущей жидкокристаллическому состоянию С 8 J .

С ростом стадии метаморфизма углей размеры ароматических ядер и количество атомов углерода в них быстро возрастают, уменьшается удельное количество функциональных групп и вследствие этого происходит сближение ароматических ядер, образующих в антрацитах почти сплошную гексагональную решетку. В результате вся система становится жестко связанной и химически мало реакционноспособной.

Влияние на каталитические свойства. Значительный интерес представляют данные о влиянии кокса на каталитические свойства платины. Так, было установлено, что при закоксовывании алюмопла-тинового катализатора его активность в реакции гидрогенолиза циклопентана снижается значительно больше, чем в реакции гидрирования бензола . Другие-авторы , исследуя влияние обработки алюмоплатинового катализатора четыреххлористыми углеродом в атмосфере водорода на активность в реакциях гидрогенолиза и изомеризации м-пентана, установили, что в выбранных условиях происходит селективное отложение кокса на кристаллитах платины, следствием чего является значительное снижение активности катали-

Образующаяся тиофенсульфокислота растворима в воде и серной кислоте и выводится из бензола при обработке кислотой и последующей промывке. Одновременно сульфируются бензол и его гомологи. Однако скорость сульфирования бензола в 800-1000 раз меньше, чем тиофена. Поэтому-то и происходит селективное удаление тиофена.

Одним из эффективных процессов, обеспечивающих глубокую очистку нефтяных остатков от нежелательных примесей является процесс облагораживания сырья на мелкодисперсном контактном материале. При осуществлении процесса «АКО», разработанного под руководством Т. X. Мелик-Ахназарова во ВНИИ НП, происходит селективное испарение сырья на твердом мелкозернистом контактном

обратная каптина. Для мазута отношение составляет 2,3...5,2, тогда как для вакуумного газойля 2,3...2,8.Набл1вдаешй эффеет может быть объяснен большей коксуемостью мазута по сравнению с вакуумшм газойлем, обуславливавшей большее количество углеродны.- отложений и, соответственно, меньщув глубину кх селективно! j ок сления в течение времени пребывания в лифт-реакторе. Ори этом количество серы на катализаторе больше, иод для вакуумного газойля за счет большего ее содержания в исходном сырье. При регенерации происходит селективное удаление уг лерод.., приводящее к увеличь л ю отношения S/C в регеьериро-

Таким образом, в результате дополнительных исследований гранулированного и пылевидного желеэоо'чсного катализатора при переработке остаточного и дистиллятного нефтяного сырья установлены особенности элементного состава отложений на катализаторе, обуслог1енные селективным окислением водорода, углерода и серы , В частное», показано, что в ходе процесса происходит селективное окисление элементов отложений ка катализа^ а с уменьге^ем скорости огаслещя в ряду п - С - $ . С переходом на пылевидный катализатор глубина окисления увели-чиваето Кроме того, сера образует с катализатором устойчивые в условиях регенератора соединения, причем с повышением температуры процесса доля связанной серы увеличивается. С переходом с дистиллятаorо малосернистого сырья на остаточное сернистое сырье отношение S/C в эакоксованном катализаторе уменьшается, а в регенерированном - увеличивается.

Показано, что в ходе прсцесса термокаталитической переработки происходит селективное окисление элементов отложений на катализаторе с уменьшением скорости окисления в ряду Н-С- S * Табл. 4, илл. 6, бибд. 6.

Гидрирование и дегидрирование 4-изопропенил-1-метилциклогексена на катализаторах MgO, CaO, Laa03, ThO2 и ZrO2 исследовано в импульсном микрореакторе при комнатной температуре. Показано различие каталитических свойств указанных оксидов. На ТЮг и ZrO2 главным образом происходит селективное гидрирование двойной связи в изопропенилыюй группе с образованием 4-изопропил-1-метилциклогек-сена. В присутствии же MgO, CaO и 1я^О3 основным продуктом является 1-изопропил-4-метилбензол. Как и в работе , показано, что для каждого оксида имеется своя оптимальная температура предварительной обработки катализатора для достижения им максимальной активности.

Селективным действием при гидрировании сопряженных олефинов обладают каталитические системы Циглера - Натта, включающие кобальт и органические соединения фосфора. В присутствии хелатных комплексов кобальта, железа и никеля и алюмоор-ганического соединения происходит селективное гидрирование бутадиена и изопрена. При этом следует заметить, что в ряду

обратная каттеина. Для мазута отношение составляет 2,3...5,2, тогда как для вакуумного газойля 2,3..,2,8.Неблюдаешй эфек? может быть объяснен большей коксуемостью ыаеута по сравнению с вакуумным газойлем, обуславливающей большее количество углеродны:' отложений и, соответственно, меньшую глубину их селек-WBHOI э ок сления в течение времени пребывания в лифт-реакторе. При атом количество серы на катализаторе больше, «пы .для вакуумного газойля за счет большего ее содержания в исходном сырье. При регенерации происходит селективное удаление уг~ лерод-, приводящее к увеличь л в отношения S/C в регеьериро-

Таким образом, в результате дополнительных исследований гранулированного н пылевидного железоо-чсного катализатора при переработке остаточного и дчстиллятного нефтяного сырья установлены особенности элементного состава отложений на катализаторе, обусловленные селективным окислением водорода, углерода и серы . В частности, доказано, что в ходе процесса происходит селективное окисление элементов отложений- на каталя зато; е с уменьшением скорости окисления в ряду Н - С - $ » С переходом на пылевидный катализатор глубина окисления увеличивается Кроме того, сера образует с катализатором устойчивые в условиях регенератора соединения, причем с повышением температуры процесса доля связанной серн увеличивается. С переходом с дистиллятного малосернистого сырья на остаточное сернистое сырье отношение S/C в закокеованном катализаторе уменьшается, а в регенерированном - увеличивается.

Показано, что в ходе прсцесса термокаталитаческой переработки происходит селективное окисление элементов отложений на катализаторе с уменьшением скорости окисления а ряду H*C-S * Табл. 4, илл, 6, библ. 6,