Главная -> Словарь

Происходит стабилизация

Среди высших углеводородов, содержащих в молекуле циклы или разветвленные цепи и длинные алкильные радикалы, наблюдается меньшая тенденция к образованию комплексов с тиомочевиной, чем среди низкомолекулярных гомологов. По-видимому, алкильная цепь оказывает препятствия и снижает стабильность. Комплексообразование с высшими н-парафинами происходит сравнительно легко, и комплексы становятся более стабильными с увеличением молекулярного веса. Однако стабильность этих комплексов такого же низкого порядка, как и стабильность комплексов, образованных низко молекулярными изопарафинами и нафтенамя.

Анализ фракций. Полученные фракции газа могут быть взяты на химический анализ на следующий день. Это время необходимо для получения в приемнике газа однородного состава, так как диффузия его происходит сравнительно медленно. Пробу на анализ берут из короткого отвода. Газ откачивают из приемников при помощи бюретки со ртутью.

Кислородные, смолистые и особенно азотистые органические соединения, содержащиеся в нефтях и нефтепродуктах, отличаются значительно более высокой адсорбируемостью, чем углеводороды, и отделение этих веществ от углеводородной смеси происходит сравнительно легко.

Кислородные, смолистые и особенно азотистые органические соединения, содержащиеся в нефтях и нефтепродуктах, отличаются значительно более высокой адсорбируемостью, чем углеводороды, и отделение этих веществ от углеводородной смеси происходит сравнительно легко.

растительно-животного происхождения. В прибрежной полосе моря, где жизнь особенно активна, происходит сравнительно быстрое накапливание этих органических остатков. Через какое-то время они перекрываются более молодыми отложениями, которые предохраняют ил от окисления. Дальнейшие процессы идут уже без доступа кислорода под воздействием анаэробных бактерий.

Вероятно, ПА приобретают устойчивость в измененных природных средах, подвергшихся сильному антропогенному воздействию. В неизмененных экосистемах, при одинаковом с измененными уровнем загрязнения, происходит сравнительно быстрое биоразложение в условиях достаточных температур, количеств кислорода и питательной среды.

Гидрокрекинг даже простейшего конденсированного ароматического углеводорода — нафталина — является чрезвычайно сложной реакцией. В присутствии малоактивного гидрирующего катализатора, например окиси молибдена, происходит сравнительно слабая изомеризация и протекают реакции, представленные на схемеЧ2 , Продуктами этой реакции являются этилбензол, ксилол, толуол, бензол и алканы Сг — С4....... -,

После непредельных углеводородов в газе определяют кислород, присоединяя к бюретке пипетку с раствором пирогаллола, гидросернистого натрия, фосфора или другого поглотителя. Поглощение кислорода пирогаллолом происходит сравнительно медленно, и чем ниже температура, тем больше времени требуется для полного поглощения. Газ в пипетке с пирогаллолом оставляют в течение 5 мин. и затем, переведя в бюретку, замечают оставшийся объем; далее опять впускают газ в пипетку и оставляют его там в течение 3 мин. Если произошло дальнейшее уменьшение объема, газ опять вводят в пипетку и продолжают это делать до тех пор, пока два последовательных измерения объема не окажутся одинаковыми.

При увеличении концентрации пленкообразова-теля у поверхности и, следовательно, плотности поверхностного слоя начинает проявляться конвективное перемешивание раствора, направленное на выравнивание плотности раствора по толщине формируемой пленки . Вязкость системы постепенно увеличивается, а скорость конвективного перемешивания падает. Система теряет текучесть сначала у поверхности, а затем глубже; возникает градиент концентрации. Этот момент можно считать началом второй стадии пленкообразования , которая называется периодом падающей скорости. На рис. 25 можно видеть, что переход от первой стадии ко второй происходит сравнительно плавно. Снижению скорости испарения растворителя способствует увеличение концентрации пленкообразователя у поверхности вплоть до перехода полимера в стеклообразное состояние. Образуется так называемая поверхностная корка. Это соответствует степени высыхания I .

Из всех сернистых соединений, содержащихся в сыром бензоле, наиболее устойчивым при гидрировании, а также при термической обработке является тиофен, который не разлагается даже при 800 °С Однако в присутствии водорода и соответствующих катализаторов, при наличии необходимого давления разложение тио-фена происходит сравнительно полно

Понятие псевдоожиженного слоя сыпучего материала приложимо лишь к тем условиям, когда имеется взаимовлияние отдельных движущихся частиц. При отсутствии последнего слой как таковой не существует, а имеется поток жидкости или газа со взвешенными независимыми частичками пыли, которые при скоростях в свободном сечении аппарата W0 больших, чем скорости свободного падения частиц пв, приобретают поступательное движение и выносятся из системы. Переход из одной области в другую в газах происходит сравнительно быстро, а в капельных жидкостях несколько медленнее и в пределах изменения свободных объемов в слое m порядка 0,75 — 0,85. Вычисления критических скоростей в первой области могут производиться по уравнениям и , а критерии Рейнольдса для псевдожидкого слоя — по формулам и . Во второй области при расчетах нужно пользоваться модифициро-

В процессе продувки катализатор и система освобождаются от остатков углеводородов. При этом одновременно происходит стабилизация катализата в микросборнике за счет барботажа и перемешивания азотом. Отгоняемые из жидкости газообразные углеводороды собираются вместе с азотом в газометре.

В колонне К-602 происходит стабилизация риформата. Колонна работает под давлением 1,0—1,9 МПа в зависимости от требуемого давления насыщенных паров бензина. Газы с верха колонны с температурой около 80 °С проходят конденсатор-холодильник ХК-602. доохладителк ДК-602 и поступают в сепаратор С-606.

Жидкий продукт из сепаратора С-4 после предварительного подогрева в теплообменнике Т-5 до температуры 160 °С подается насосом в стабилизационную колонну К-2, где происходит стабилизация катализата.

Нестабильный катализат после нагревания в теплообменнике Т-713 направляется в стабилизационную колонну К.-5. В стабилизационной колонне при давлении 1,0 МПа и температуре 195— 200 °С происходит стабилизация катализата. Верхний продукт стабилизационной колонны К-5 после конденсации и охлаждения в конденсаторе-холодильнике ХК-3 до 40 °С направляется в емкость орошения Е-2.

Менее ясен механизм влияния водорода. Экспериментальные результаты можно объяснить тем, что происходит стабилизация карбоний-ионов по реакции:

Основным направлением в реакциях изомеризации насыщенных циклических углеводородов является консекутивная многостадийная схема, приводящая к получению термодинамически наиболее устойчивых углеводородов. При этом промежуточные продукты накапливаются в продуктах реакции в количествах, определяемых соотношением скоростей их возникновения и дальнейшего превращения в соответствии с хорошо известными закономерностями для консекутивных реакций. Все это дает возможность выделить и исследовать промежуточные углеводороды и таким образом доказать предполагаемую схему реакции. Однако иногда схема изомеризации усложняется тем, что реакция протекает без образования промежуточных углеводородов или последние образуются только частично. Такое направление реакции связано с тем, что промежуточно возникающие ионы карбония имеют тенденцию к дальнейшим перегруппировкам без стабилизации в виде углеводородов. Такое затруднение в стабилизации обычно бывает вызвано стерическими факторами, препятствующими присоединению гидрид-иона, как, например, в мостиковом атоме углерода среди норборнанов. В этих случаях реакции протекают или сразу до образования конечных термодинамически устойчивых углеводородов или в процессе реакции происходит стабилизация ионов в углеводороды на какой-то одной иа промежуточных стадий.

Водные клатраты шестичленных циклических углеводородов образуются лишь в присутствии вспомогательных газов, например сероводорода. Молекулы циклических углеводородов включаются в большие полости, а молекулы сероводорода — в малые полости водных клатратов, в результате чегэ происходит стабилизация кристаллической решетки.

Рассмотрим факторы, от которых зависит активность катализатора. На основании изучения природы активности аморфных алюмосиликатных катализаторов почти двадцать лет назад обнаружено, что обезвоженный катализатор вследствие значительного коксообразования не обладает достаточной активностью. Однако в результате адсорбции' небольшого количества воды при высокой температуре его активность восстанавливается. Слабо дегидратированные образцы обладают высокой и стабильной активностью. Для объяснения активирующего действия .воды сделано предположение , что гидроокиси, являющиеся активными центрами, способны отщеплять протон и резко увеличивать свою кислотность при гидратации. Одновременно происходит стабилизация аниона, образующегося на поверхности катализатора крекинга при отщеплении лротона, и увеличивается подвижность последнего. Это отмечено и в работах .

Предположение, что смолы адсорбируются поверхностью кристаллов парафинов, в результате чего происходит стабилизация дисперсной фазы адсорбционными слоями, не может считаться приемлемым. Хотя адсорбционная теория действия поверхностно-активных веществ может объяснять основные явления, наблюдающиеся в парафинистых нефтепродуктах, тем не менее предполагать, что адсорбция смол происходит на гранях кристаллов парафина, не приходится; это может быть только на ребрах кристаллов, где поле молекулярного притяжения имеет максимальную интенсивность. Все это в достаточной мере подтверждается описанными выше опытами кристаллизации парафинов из раствора масла в пропане в присутствии асфальтенов несмотря на то, что масла содержали, помимо асфальтенов, также и смолы, последние при охлаждении раствора не препятствовали росту кристаллов и собиранию их в друзы. Однако, изложенные выше на-

области, в которой скорость потока сравнивается со скоростью фронта пламени. Существенно укорачивается длина факела и расстояние от горелки, на котором происходит стабилизация пламени.

Полученные результаты показывают, что введение добавок поверхностно-активных веществ изменяет процессы развития дисперсных структур в битуме. Добавки типа железных мыл высших карбо-новых кислот образуют в дисперсионной среде битума олеогели с коагуляционной структурой. При введении асфальтенов образуются сопряженные структуры, состоящие из жоагуляционной сетки мыла и возникающей структурной сетки из асфальтенов. Вследствие сильного структурирования дисперсионной среды железным мылом непосредственное контактирование асфальтенов затрудняется. При этом происходит стабилизация асфальтенов при повышении общей вязкости системы. Введение добавки типа высших алифатических аминов, адсорбирующейся на лиофобных участках поверхности асфальтенов с блокировкой мест их возможных контактов, также приводит к стабилизации систем. Образование коагуляционного каркаса делается возможным лишь при достаточно большом числе частиц асфальтенов в единице объема. Такая стабилизация адсорбционными слоями вызывает понижение вязкости системы.