Главная -> Словарь

Происходит существенное

температуры замерзания твердых парафинов. Эта реакция продолжается до тех пор, пока происходит перекрестное связывание. Подобные явления наблюдаются при внезапном желатинировании с повышением точки замерзания так, что вещество становится текучим при 160° С и существенно нерастворимо в обычных растворителях. На каждую перекрестную связь требуется около 32 эв. Более высокие олефины могут перекрестно связываться таким же путем, расходуя 19 эв для двойной связи, находящейся в конце цепи. Иррадиация полиэтилена делает его тяжелым и тугоплавким; установлено, что на каждую перекрестную связь около 0,35 связи С—С разрушается, вызывая некоторое уменьшение молекул. Полимеризация этих непредельных углеводородов происходит ступенчато, каждая связь требует отдельной активации. Полиизо-бутилен при обработке электронами или ^"-лучами распадается по той же схеме; идет беспорядочное разложение цепи и образуются винильные группы;'в то же время выделяются водород, метан и изобутен.

При деалкилировании алкилбензолов отщепление боковой цепи происходит ступенчато, в продуктах реакции присутствует не только бензол, но и частично деалкилированные углеводороды:

Дальнейший процесс происходит ступенчато путем последовательное присоединения ионов карбония по двойной связи олефина с передачей протона олефину или другому акцептору протонов . Состав и строение димеров изобутилена -позволяют предположить, что они образуются так:

Гидрирование 1,2-эпоксициклододекадиена происходит ступенчато о промежуточным образованием 1,2-эпоксициклододецена:

При деалкилировании полиалкилбензолов отщепление боковой цепи происходит ступенчато, в продуктах реакции присутствуют бензол и частично деалкили-рованные углеводороды:

В тарельчатых колоннах контакт между жидкой и паровой фазами в основном происходит ступенчато в слое жидкости на тарелке и частично в межтарельчатом пространстве.

полимеров является последовательной реакцией и происходит ступенчато; это позволяет, регулируя глубину процесса, достигать преобладания полимеров большего или меньшего молекулярного веса.

Гидрирование нафталина происходит ступенчато с образованием углеводородов, содержащих циклогексановые кольца, которые быстро изоме-ризуются в циклопентановые производные. При гидрокрекинге циклопен-тановых колец не только получаются изоалканы с выходом, превышающим равновесный, но и вследствие наличия адсорбированного слоя цикланов и ароматических углеводородов уменьшается поверхность, на которой могут происходить адсорбция и изомеризация алканов. Поэтому равновесие не достигается, несмотря на быстрое протекание изомеризации в присутствии активных катализаторов гидрокрекинга. Кроме того, к-алканы крекируются быстрее, чем изоалканы. В принципе предполагаемые превращения полностью согласуются с фактическим углеводородным составом авиационного бензина с концом кипения 135° С, полученного гидрокрекингом креозотового масла в присутствии катализатора 231 . Это масло сложного состава содержит в качестве основного компонента нафталин, но наряду с ним присутствуют и другие ароматические углеводороды, а также ароматические кислородные, азотистые и сернистые соединения,- большинство которых может вступать в реакции гидрокрекинга и изомеризации с образованием многочисленных

Предполагают, что миграция двойной связи происходит ступенчато, причем с приближением к равновесию относительное количество 2-метил-пентена-1 возрастает.

Гидрирование ароматических углеводородов в насыщенные происходит ступенчато, например:

Большинство исследователей считает, что окисление фенантрена до фталевого ангидрида происходит ступенчато , однако • по вопросу, через какие промежуточные продукты происходит этот процесс, существуют три мнения.

Графическая интерпретация приведена на рис. 48. Во-первых, видно, что с ростом F и а происходит существенное снижение Т. Во-вторых, следует отметить принципиально важный момент в механохимическом поведении сталей. Из приведенного рисунка видно, что даже при F = 0 относительная долговечность всегда меньше единицы. Причем ее снижение происходит в меру изменения термодинамической неустойчивости сталей, повышающейся с ростом их прочностных показателей, то есть более прочные стали оказываются и более чувствительными к механохимической коррозии. Анализ показывает, что, например, при F = 0,7 и а = 1,25 Т = 0,25. Учитывая, что Т = t/t0, получаем t = 0,25 Ч0, при этом величина t0 = 5o/v0. Из этого следует, что для обеспечения фактической долговечности t необходимо либо увеличить начальную толщину стенки, что повышает металлоемкость сосуда давления, либо воздействовать на величину начальной скорости коррозии v0 в сторону ее значительного уменьшения. Последнее может быть достигнуто различными методами и средствами. В частности, для трубопроводного транспорта - за счет использования сочетания противокоррозионных защитных покрытий и катодной поляризации. Сравнение результатов расчетов с помощью предложенного и известного соотношений показало, что погрешность расчетов не превышает 10%.

Прорва, скв. 215. Проба нефти 1 при бактериальном окислении, выветривании и растворении в аэробных условиях , продолжавшихся 12 мес, по ИК-спектрам практически не отличалась от исходной нефти. При длительности опыта до 20 мес происходит существенное изменение нефти. Резко возросла интенсивность п. п. 1710 см"1 — с 0,08 до 0,17, что указывает на существенное окисление нефти . При этом растут величины 0i6io/072o и О750/?72о, отражающие соотношение ароматических и алифатических в основном длин-ноцепочных структур с 0,66 и 1,05 до 0,82 и 1,28.

двигателей были получены образцы ДТ с различным содержанием серы, но с примерно одинаковыми углеводородным и фракционным составами, а также с близкими другими физико-химическими характеристиками. Образцы топлив испытывали на серийном двигателе КамАЗ-7408 для оценки влияния содержания серы в топливе на технико-экономические показатели работы двигателя. Испытания проводили в стендовых условиях по 13-ступенчатому циклу в соответствии с методикой Правил № 49 ЕЭК ООН . Полученные результаты свидетельствуют о том, что снижение содержания серы в топливе практически не влияет на мощностные и экономические показатели двигателя. Однако кроме уменьшения содержания оксидов серы в отработавших газах происходит существенное снижение удельных выбросов твердых частиц . Массовые выбросы твердых частиц с отработавшими газами, отнесенные к расходу топлива, уменьшаются практически при всех рабочих режимах двигателя.

Прокаливание алюмоплатиновог'о катализатора в воздухе при 600 °С ведет к сильному снижению дисперсности платины . Это явление связано с тем,-что кислородные соединения платины не стабильны при такой'температуре, .в результате чего образуются крупные кристаллиты металла . Меньшее снижение дисперсности платины наблюдается при термической обработке алюмо-платинового катализатора в водороде при той же температуре. Однако основное отличие катализатора, прокаленного в водороде, заключается в том, что в случае последующей его обработки в воздухе при 500 СС происходит существенное повышение дисперсности платины. Подобный эффект не наблюдается, если катализатор прокален предварительно также в воздухе, но при 600 СС. • .' Редиспергирование платины, нанесенной на оксид алюминия, можно объяснить, исходя из того, что чистые металлы имеют значительно большее поверхностное натяжение, чем их оксиды. Поэтому кристаллы металла не смачивают поверхность носителя, но при окислении металла смачивание ня границе раздела резко увеличивается и подучающийся оксид «растекается» на поверхности носителя, образуя дисперсную фазу . Однако только малые кристаллиты платины способны окисляться кислородом при 500 °С, а потому только они могут подвергаться редиспер-гированию . Крупные же кристаллиты платины, образующиеся в результате прокаливания катализатора Pt/Al2O3 при 600 °С, в воздухе, трудно редиспергировать, поскольку их трудно окислить.

В процессе прокаливания происходит существенное измельчение кокса: фракции крупнее 25 мм разрушаются полностью, при этом игольчатые коксы измельчаются сильнее, чем рядовые, что связано с большей склонностью игольчатых коксов к образованию трещин в ходе термической обработки и меньшей механической прочностью. Прокаливание в печах с вращающимся подом происходит при высоких скоростях нагрева , прэтому коксы по своим свойствам несколько уступают коксам, прокаленным, например, в ретортных печах со скоростью нагрева 2-3 °С в минуту.

В условиях углекислотной коррозии, где происходит существенное снижение рН среды , коррозионные процессы определяются наряду с ынодной реакцией катодной реакцией водородной деполяризации с последующим наводороживаниеы металла, задача ингибиторноа ззщиты значительно усложняется. Ингибиторы коррозии в этом случаи доданы ооладать смешанным анодно-катодным действием, высокой поверхностной активностью, тормозить не только оощую равномерную коррозии, но и подавлять процессы навццорожи-вания и питтингообразования. Это предъявляет к ним особые требования и затрудняет их целенаправленный выбор из числа выпускаемых промышленностью.

В результате нарушения первичной поровой структуры и разрыхления основы катализатора происходит существенное понижение его механической прочности в процессе эксплуатации. Как и следовало ожидать, между удельным объемом пор и механической прочностью проб прослеживается четкая обратная зависимость . Так, проба 5 экструзионно-го катализатора, имеющая максимальный удельный объем пор, проявляет минимальную прочность, и, наоборот, проба 4, имеющая минимальный удельный объем пор, проявляет наибольшую прочность.

В процессе окислительной каталитической конверсии происходит существенное увеличение содержания кислорода, особенно в смолистой части остатка 350°С — КК. Суммарный выход кислородсодержащих соединений с ростом температуры процесса уменьшается, что связано с их невысокой термической стабильностью и увеличением доли реакций полного окисления. За счет существенной перегруппировки срединений, содержащих кислород, происходит образование преимущественно ангидридов дикарбоновых кислот, сульфоксидов, фенолов и кетонов, причем максимум содержания кетонов совпадает

Технологические эффекты акустического воздействия в большинстве случаев связаны со специфическими нелинейными явлениями. Для рассмотрения области нелинейной акустики проводят оценку порядка величин в дифференциальном уравнении движения, выбирая в качестве характерного масштаба расстояние, на котором происходит существенное изменение переменных, длины звуковой волны X, а в качестве характерного времени — период волны Т . Тогда

Таким образом, прОЕедешше эксперименты показали» что в процессе ТКИ происходит существенное увеличение содержания кислорода, оообгчно в смолистой части фр. 350 °С...КК, что обусловлено, по-видимому, образованием в процессе ТКП продуктов неполного окисления углеводородов наряду с оксидами углерода и водой. Наличие большого количества кислородсодержащих соединений обуславливает ряд особенных свойств фр. 350 °С,..КК, которые могут быть исполъьованы при дальнейшей её переработке.

Если в реакционном змеевике происходит существенное разложение сырья, то тепловой и гидравлический расчеты производятся с учетом глубины превращения сырья. В тепловом расчете учитывается количество i тепла» затрачиваемое на реакции распада. Гидравлический расчет производится с учетом того, что в результате реакций распада количество паров, увеличивается. Температуру начала разложения сырья определяют по величине К. с Помощью графика На рис .1.1. Величину змеевика до на-чада разложения еырья определяют тепловым расчетом, Дальнейшие расчёты необходимо производить с учетом глубины разложения сырья. Однако определить точно степень превращения сырья в любой точке реакционного змеевика пока не представляется возможным. Для оценки степени превращения сырья на выходе из печи можно пользоваться экспериментально установленными кинетическими кривыми.