Главная -> Словарь

Происходит выделение

Из данных табл. 8 следует, что при длительном нагревании при 450° С образцов, обогащенных смолисто-асфальтеновыми веществами, происходит термическое разложение по схеме углеводороды—»-—-смолы—-асфальтены—»-карбены . Однако достаточно интенсивное разложение смол и асфальтенов начинается лишь при концентрации их около 15%. При температуре до 350°С асфальтены оказываются термостабильными и не превращаются в карбе-ны. Поэтому при длительном нагревании нефтепродуктов при температуре не выше 350° С наблюдается постепенное накопление асфальтенов и сохраняется относительно постоянное суммарное содержание смолисто-асфальтеновых веществ . Эта закономерность хорошо иллюстрируется данными, приведенными в табл. 9.

Процесс термического растворения угля EDS предназначен для производства синтетической нефти с последующей переработкой ее в моторные топлива . По этой технологии уголь после измельчения и сушки смешивается с горячим растворителем-донором водорода. В качестве последнего используют фракцию 200—430 °С жидкого продукта процесса, предварительно гидрируемую в аппарате со стационарным слоем Со—Mo-катализатора. Смесь подается в проточный реактор с восходящим потоком вместе с газообразным водородом, где при температуре 430—480°С и давлении 14—17 МПа происходит термическое растворение угля. Полученные продукты разделяются на газы и фракции, выкипающие в пределах до 540°С и остаток 540°С, в котором содержатся также непрореагировавший уголь и зола. Выход продуктов, степень конверсии и другие показатели процесса зависят от типа перерабатываемого угля. На выход и состав жидких продуктов влияет также рециркуляция остатка. Например, при различном технологическом оформлении процесса выход фракций составляет; :

При перегонке горючих сланцев происходит термическое разложение керогена с образованием смолы, газа и углеродистого остатка. При этом выход летучих веществ определяется содержанием и элементным составом органической массы сланцев. Наиболее высокий выход смолы и газа наблюдается при перегонке сапропелевых сланцев. Выход смолы на органическое вещество может для разных сланцев меняться от 18 до 65%.

Для металлургической промышленности могут представить интерес различные варианты изготовления восстановительных газов как для бескоксового приготовления металлов в восстановительной атмосфере, так и для сокращения расхода кокса в доменном производстве. Введение в восстановительную зону доменной печи смесей оксида углерода и водорода или чистого водорода позволяет уменьшать расход кокса на величину, в 5—6 раз превышающую израсходованную массу восстановительного газа. Последний может быть получен либо при паровой или парокислородной конверсии коксового газа, либо при термическом разложении углеводородных компонентов коксового газа. Украинским углехими-ческим институтом было предложено совместить термическое разложение их с сухим тушением кокса из-за эндотермического характера распада метана СН4 = С' + 2Н2 — Q. В этом случае камера сухого тушения кокса разделяется на несколько зон. В первой из них при подаче небольшого количества воздуха частично сгорает вещество кокса, а основная масса кокса нагревается до 1200°С и более. Затем при взаимодействии с веществом кокса происходит термическое разложение метана и образование газа, насыщенного водородом. Кокс окончательно охлаждается инертным газом.

Для металлургической промышленности могут представить интерес различные варианты изготовления восстановительных газов как для бескоксового приготовления металлов в восстановительной атмосфере, так и для сокращения расхода кокса в доменном производстве. Введение в восстановительную зону доменной печи смесей оксида углерода и водорода или чистого водорода позволяет уменьшать расход кокса на величину, в 5—6 раз превышающую израсходованную массу восстановительного газа. Последний может быть получен либо при паровой или парокислородной конверсии коксового газа, либо при термическом разложении углеводородных компонентов коксового газа. Украинским углехими-ческим институтом было предложено совместить термическое разложение их с сухим тушением кокса из-за эндотермического характера распада метана СН4 = С + 2Н2 — Q. В этом случае камера сухого тушения кокса разделяется на несколько зон. В первой из них при подаче небольшого количества воздуха частично сгорает вещество кокса, а основная масса кокса нагревается до 1200°С и более. Затем при взаимодействии с веществом кокса происходит термическое разложение метана и образование газа, насыщенного водородом. Кокс окончательно охлаждается инертным газом.

Окисление масел ускоряется при повышенных температурах, каталитическом влиянии некоторых металлов , автокаталитическом воздействии продуктов окисления и т. п. Масла окисляются в объеме и в тонком слое . В результате окисления тонких пленок масла на нагретых деталях двигателя на поверхности металла образуются лаковые пленки. Лакообразование обычно начинается при 230—260 °С и достигает максимума при 300—320 °С . При более высоких температурах происходит термическое разложение лаковой пленки с выделением газообразных продуктов. Интенсивность лакообразова-ния определяется температурой, составом масла и металла. В связи" с этим в условиях повышенных .температур и каталитического действия металлов обычно говорят о термоокислительной стабильности масел. Устойчивость масел к окислению в объеме называют иногда химической стабильностью. Основные закономерности окисления масел в объеме и в тонком слое при температурах до 250 °С близки. Более высокие температуры вызывают глубокие термоокислительные превращения углеводородов и усиленное образование летучих продуктов.

Низкая стабильность ограничивает применение смазок на основе растительных масел: верхний предел работоспособности — около 90°С. При более высоких температурах происходит термическое разложение. Диапазон рабочих температур может быть расширен добавлением в дисперсионную среду сложных эфиров и присадок . По низкотемпературным свойствам продукты на базе растительных масел также уступают таковым на базе нефтяных. Однако по температуре застывания в этом случае нельзя судить об эксплуатационных свойствах смазки.

Проведение эксперимента. После установки ампулы в термостат в течение I мин температура исследуемого продукта повышается до температуры опыта. Происходит термическое расширение инертного газа внутри ампулы, что отмечают показатели газометра. Это необходимо учитывать при расчете фактического объема продуктов реакции и исключать его из результатов опыта. Делается это следующим образом.

Для лучшей отпарки бензина от полимеров в нижнюю часть колонны вводят перегретый водяной пар. Температура нагрева сырья в печи строго регулируется: обычно она не должна превышать 200°, так как при более высокой температуре происходит термическое разложение полимеров; продукты разложения, перегоняясь вместе с бензиновыми углеводородами, ухудшают качества крекинг-бензина; высококипящие сернистые соединения, разлагаясь, дают очень вредные сернистые соединения — меркаптаны.

Температура в зоне микродугового разряда может достигать 3273 К. Внутри дугового разряда происходит термическое разложение воды, и при наличии в электролите тяжелых металлов, попадающих в зону дуги, идут процессы термолиза и образования нерастворимого окисла по следующей схеме:

и более тяжелые углеводороды) соединяется с остальным потоком, отходящим из отстойника, и направляется в отпарную колонну изобутана. Последняя работает без орошения и выполняет функции отпарной колонны, обеспечивая достаточно четкое удаление изобутана и более легких углеводородов из и-бутана и алкилата. Отгон из этой отпарной колонны конденсируется и возвращается в промежуточный изобутановый резервуар как циркулирующий изобутан. Кипятильник колонны отпарки изобутана представляет собой печь, в которую подводится количество тепла, необходимое для ректификации, и одновременно происходит термическое разложение алкилфто-ридов, которые в противном случае содержались бы в товарном алкилате. Вопросы термического разложения фтористых соединений рассмотрены дальше .

В отгонной колонне происходит выделение сероводорода из насыщенного раствора МЭА под действием поднимающегос* вторичного пара, образующегося в нижней части колонны при кипя

По представлениям Геррингтоиа л Рандила после циклизации 2,3,4-триметилнеитана в пятичлешюо кольцо с одновременным выделением атома водорода происходит вращение кольца и его взаимодействие с хеми-сорбировапным на катализаторе атомом водорода, что способствует раскрытию кольца и'присоединению к нему одной из двух метилышх групп. Этот механизм объясняет большую скорость ароматизации замещенных пентанов сравнительно с замещенными циклопеитанамп: в случае пента-нов происходит выделение водородного атома, облегчающего последующее раскрытие цикла, тогда как в случае циклопентапов, являющихся уже циклическими соединениями, эта стадия отсутствует.

Серная кислота. Этот вопрос более полно будет рассмотрен в главе об очистке. Приведем здесь только общие замечания. Серная кислота с этиленовыми углеводородами дает реакции трех родов: 1) Образование серных эфиров. Такая реакция вызывается некоторыми катализаторами, например солями серебра и ртути, окисью ванадия и т. д.; эти серные эфиры при гидролизе дают спирты. Этилен дает этиловый спирт. С высшими углеводородами можно получить при действии Нг804 также вторичные и третичные спирты. 2) Концентрированная серная кислота вызывает реакции полимеризации этиленовых углеводородов, причем склонность к полимеризации возрастает вместе с молекулярным весом. 3) Наконец при употреблении во время очистки непредельных фракций нефти весьма крепкой серйо'й кислоты происходит выделение SOj, что указывает на окисление нефти и восстановление серной кислоты.

С отложениями асфальта обычно связано довольно медленное выделение газа, в результате чего образуются характерные нефтяные конусы или нефтяные сопочки с довольно глубоким кратером на вершине, откуда время от времени происходит выделение газа иногда спокойное, а иногда сопровождающееся шумом и шипением.

Размеры этих грязевых сопок чрезвычайно разнообразны: от маленьких сопочек, занимающих площадь в 1—2 л2, до больших гор конической формы, занимающих площадь в несколько квадратных километров и достигающих высоты нескольких сот метров над уровнем моря. Чаще всего они представляют сравнительно небольшие и невысокие холмы конической формы с кратерами округлой формы на вершине, из которых или непрерывно, или периодически происходит выделение газа, воды и грязи,'причем последние растекаются по склонам сопок. Грязевые вулканы больших размеров встречаются по преимуществу на юго-восточном окончании Кавказа среди Кабристанских пастбищ и в Сальянской степи.

По описанной схеме удается извлечь только около 50% имеющегося в исходном газе пропана. Для повышения степени извлечения сжиженных газов применяют абсорбционно-отпарную колонну , состоящую из двух секций разных диаметров. Верхняя секция меньшего диаметра служит абсорбером, сверху нее подается свежий абсорбент, а снизу поступает газ. В нижнюю секцию подводится тепло, в результате чего происходит выделение поглощенного абсорбентом метана, этана и пропана. Последний вновь поглощается свежим абсорбентом в верхней секции фракционирующего абсорбера. Таким образом сверху аппарата уходит сухой газ , а снизу насыщенный абсорбент. Применение абсорбционного метода позволяет извлечь из исходного сырья 70— 90% пропана, 97—98% бутана, весь пентан и более тяжелые компоненты.

проц ссах происходит выделение тепла, реакция назы-

с поверхности ее происходит выделение па-

При загрузке свежего катализатора в систему происходит выделение пыли. Поэтому оператор, выполняющий эту работу, должен одевать противопылевой распиратор или противогаз с принудительной подачей воздуха.

На основе обобщенной теории деасфальтизацим при соблюдении равномерного распределения температуры в деасфальтизаци-онной колонне происходит ряд 'процессов, связанных с изменением растворимости компонентов гудрона в пропане. В верхней части колонны, где температура наиболее высокая, протекает процесс противоточной многоступенчатой фракционирующей. экстракции, в результате которой получаются деасфальтизаты, обогащенные парафино-нафтеновыми углеводородами. В области, ограниченной температурами ввода сырья и пропана, происходит выделение из раствора в пропане основного количества смолистых веществ. При температуре ввода пропана идет процесс коагуляции ас-фальтенов, содержащихся в сырье. ,В нижней части колонны происходят пептизация частиц асфальтенов смолами и выделение некоторой части дисперсионной среды в виде насыщенного раствора высокомолекулярных углеводородов в пропане, обусловленное уплотнением коллоидной структуры асфальтовой фазы.

На основе обобщенной теории деасфальтизацим при соблюдении равномерного распределения температуры в деасфальтизаци-онной колонне происходит ряд процессов, -связанных с изменением растворимости компонентов гудрона в пропане. В верхней части колонны, где температура наиболее высокая, протекает процесс противоточной многоступенчатой фракционирующей экстракции, в результате которой получаются деасфальтизаты, обогащенные парафино-нафтеновыми углеводородами. В области, ограниченной температурами ввода сырья и пропана, происходит выделение из раствора в пропане основного количества смолистых веществ. При температуре ввода пропана идет процесс коагуляции ас-фальтенов, содержащихся в сырье. В нижней части колонны происходят пептизация частиц асфальтенов смолами и выделение некоторой части дисперсионной среды в виде насыщенного раствора высокомолекулярных углеводородов в пропане, обусловленное уплотнением коллоидной структуры асфальтовой фазы.