|
Главная -> Словарь
Происходит восстановление
Когда мощность искрового разряда мала, то плотность излучения, приходящегося на единицу поверхности смеси в пред-пламенной зоне, оказывается недостаточной для достижения требуемой предпламенной фрагментации молекул. В результате смесь не воспламеняется. Существует, таким образом, минимальная мощность искры, при которой происходит воспламенение смеси . С ростом мощности искрового разряда выше той, при которой происходит воспламенение смеси стехиометрического состава, создаются более благоприятные условия для воспламенения смесей, отличающихся по составу от стехиометрического. Однако при этом, естественно, существует определенный предел по составу смеси, выше которого смесь не воспламеняется при как угодно большой мощности искры. Считается, что оптимальные условия зажигания смесей в двигателях легкого топлива создаются, когда в течение примерно 1 мс в искровом промежутке выделяется энергия, равная 20—30 МДж.
Минимальная температура поверхности, при которой происходит воспламенение смеси, зависит от ее размеров и химического состава материала, из которого изготовлена поверхность. Например, в ряду Pt Аи № сталь наблюдалось снижение температуры воспламенения смеси нагретой поверхностью, изготовленной из перечисленных материалов. На температуру поверхности, при кото.рой происходит воспламенение смеси, влияет скорость движения смеси относительно нагретой поверхности, причем в области сравнительно низких температур воспламенение возможно при изменении скорости движения в узких пределах . С ростом температуры становится возможным воспламенение смеси при относительной скорости движения платинового шарика , изменяющейся в широком интервале .
которые мощными покровами растекаются по склонам вулкана в виде широких языков, иногда спускающихся на значительное расстояние в соседние равнины. При таких извержениях нередко происходит воспламенение газов, и над вулканами поднимаются высокие огненные столбы.
Антидетонационная способность изопарафиновых углеводородов повышается с увеличением числа метильных групп в молекуле; ароматических углеводородов — с увеличением молекулярного веса и разветвлением боковых цепей; нафтеновых — с разветвлением боковых цепей. Детонационная стойкость олефинов возрастает с приближением двойной связи к центру молекулы. Нормальные парафиновые углеводороды тем больше способны вызывать детонацию, чем больше их молекулярный вес. Из этого можно сделать вывод, что наименьшей детонационной стойкостью обладают те углеводороды, которые легко окисляются кислородом воздуха. При окислении их образуются гидроперекиси. С повышением температуры в период сжатия рабочей смеси в цилиндре двигателя гидроперекиси столь быстро распадаются с бурным выделением тепла, что происходит воспламенение образующихся продуктов. Распад гидроперекисей сопровождается образованием промежуточных соединений, способствующих возникновению новых гидроперекисей. Таким образом, окисление топлива приобретает характер цепной реакции.
Температура, при которой происходит воспламенение нефтепродукта на открытом воздухе без поднесения огня, называется температурой самовоспламенения.
Температура, при которой происходит воспламенение нефтепродуктов без поднесения огня, называется температурой самовоспламенения .
Условие воспламенения топлива qt q2 , т.е. тепловыделение должно превышать теплоотвод в окружающую среду. На рис. 1 показано графическое выражение данного условия. Это достигается при повышении давления, начальной температуры, понижении энергии активации. В результате начинается прогрессирующий саморазогрев топливо-воздушной смеси, дальнейшее увеличение скоростей реакций окисления, быстрое выделение большого дополнительного количества тепла и происходит воспламенение
Детонационная стойкость зависит от химсостава нефтепродукта. Наименьшая стойкость у н-парафинов, наибольшая — у ароматических углеводородов и изопарафинов. Олефины и нафтены занимают промежуточное положение. Нормальные парафиновые углеводороды тем больше способны вызывать детонацию, чем выше их молекулярная масса, т.е. они наиболее склонны к окислению, при котором образуются гидроперекиси. С повышением температуры в период сжатия рабочей смеси в цилиндре гидроперекиси столь быстро распадаются с выделением тепла, что происходит воспламенение образующихся продуктов. Распад гидроперекиси способствует образованию промежуточных соединений, которые образуют новые гидроперекиси. Таким образом, окисление топлива приобретает характер цепной реакции, что и вызывает детонационные стуки в двигателе.
торой происходит воспламенение, а выше которой смесь не способна воспламеняться, называется верхним концентрационным пределом воспламенения. Взрывное давление, а также скорость распространения пламени при этой концентрации невелики.
Диаметр проволоки в мм Сила тока, при которой происходит воспламенение газовой смеси, в а Пределы воспламенения в %
Опыт 23. Два стеклянных шарика диаметром 0,5 и 1,0 см. при помощи прикрепленных к ним тонких проволочек опускают в тигельную печь, нагретую до 200° С. Продержав шарики 6—7 мин. в печи, вынимают меньший из них и ••быстро подносят его к поверхности сероуглерода, налитого в фарфоровую чашку. Воспламенение паров сероуглерода ье происходит. При поднесении к сероуглероду большего шарика происходит воспламенение. Нагревают меньший шарик до 410° С и вновь подносят его к поверхности сероуглерода. Происхо дит воспламенение паров.
Прежде чем перейти к технологическим и аппаратурным деталям проведения процесса сульфоокисления, необходимо разобрать механизм этой интересной реакции, который был установлен выдающимися работами Графа на заводе «Фарбверкен Хбхст» . В качестве модельного вещества для исследований Граф выбрал циклогексан, который особенно подходит для этой цели вследствие своей известной склонности вступать в химические превращения и наличия в нем шести равноценных метиленовых групп. Вначале Граф выяснил, что центральное место в процессе сульфоокисления занимает образование сульфоперкислот. Если в сухой, очищенный от бензола циклогексан пропускать смесь двуокиси серы и кислорода в молярном отношении 2:1 с одновременным ультрафиолетовым облучением, выделяется тяжелое масло. При выключении источника облучения реакция продолжает идти сама собой сколь угодно долгое время, если при этом спускать масло и подавать свежий циклогексан. Это масло состоит из циклогексилсульфоновой кислоты, циклогексилсульфоперкислоты, а также некоторого количества серной кислоты и легко растворимо в воде. Циклогексановый раствор содержит циклогексилсульфоновую перкислоту, выделяющую иод из раствора йодистого калия и медленно распадающуюся в водном растворе на циклогексилсульфокислоту и перекись водорода. В присутствии двуокиси серы сразу'же происходит восстановление, и из циклогексилсульфоновой пер'кислоты образуются, серная и циклогексилсульфоновая кислоты в эквивалентных количествах.
К исходному сырью добавляется 1% мелкодисперсного медно-хромового катализатора. Полученная смесь под давлением 300 am подается в гидрогенизационную колонну, где в токе циркуляционного водорода при температуре порядка 300° С происходит восстановление кислот в спирты. Отделение катализатора от гидроге-низата осуществляется на рамных фильтрпрессах. Отфильтрованный катализатор после прокаливания и дробления вновь возвращается в процесс. В результате 5—б-кратного использования катализатор теряет свою активность и заменяется евежимт
В качестве катализатора используют закись никеля, нанесенную на внешнюю поверхность стержней, размещенных внутри вертикально расположенного трубчатого реактора. В реакторе при температуре около 800— 850° С происходит восстановление закиси никеля
По окончании выжига кокса проводится восстановительная регенерация катализатора водородом. При обработке катализатора водородом происходит восстановление сернистых соединений до сероводорода, что позволяет снизить содержание серы в катализаторе до 0,03—-0,05 % мае. Для поддержания кислотной функции катализатора в газосырьевой поток вводят галогенсодержащие соединения .
Поэтому отработанный катализатор по вертикальной трубе с помощью воздуха, подаваемого из воздуходувок, направляется в регенератор, где происходит восстановление катализатора путем выжигания кокса.
Превращение карбоний-иона Qf" в целевой продукт может протекать двумя путями. Первый состоит в том, что оба атома водорода, связанные на стадии центром Льюиса, распределяются в виде протона и гидрид-иона соответственно между центром Бренстеда и карбоиий-ионом Cg . В результате этого кроме образования целевого продукта происходит восстановление первоначального вида обоих кислотных центров:
В табл. 2.11 показано как влияет хлорирование в среде водорода и воздуха на ^свойства полиметаллического катализатора KFM04, подвергнутого окислительной регенерации после лабораторных испытаний. Доведение массового содержания хлора в от-регенерированном катализаторе до 0,8% хлорированием в среде водорода, хотя и повышает его активность, но не приводит к полному ее восстановлению. Каталитические свойства свежего КР-Ю4 могут быть воспроизведены при практически таком же содержании хлора, если отрегенерированный катализатор подвергнуть оксихлорирова-нию, поскольку при этом происходит восстановление дисперсности металлической фазы.
и при 300 °С поступает в реактор гидрирования, где происходит восстановление сернистых соединений в сероводород:
Крёниг установил, что в условиях промышленной гидрогенизации уголь начинает гидрироваться еще в процессе предварительного подогрева перед поступлением его в реакционный объем. Так, начиная приблизительно с 320°, происходит восстановление кислородсодержащих групп гуминов в качестве первой ступени гидрирования. Благодаря этому твердый уголь уже при умеренных температурах переходит в ожижен-ное состояние; практически же в конце периода подогревания в основном заканчивается процесс дезагрегации угля, т. е. переход его в растворимые в бензоле соединения.
Весьма активная контактная масса получается при смешении порошков кремния и хлористой меди и нагревании данной смеси до 265°. При этом происходит восстановление хлористой меди до металлической:
Палладинированный асбест приготовляют следующим образом. Тонковолокнистый асбест пропитывают 10%-ным раствором хлористого палладия в 2 н растворе NH4G1 и затем высушивают на водяной бане. Сухой асбест буро-красного цвета помещают в широкую стеклянную трубку, через которую пропускают струю электролитического водорода. На холоду, а значительно быстрее при нагревании, происходит восстановление до металлического палладия. Процесс восстановления заканчивают в тот момент, когда Параллельных испытаниях. Подтверждает предположение. Подтверждают предположение. Подвешивания пластинок. Подвергается дегидрированию.
Главная -> Словарь
|
|