Главная -> Словарь

Производные ароматических

«Трифенилфосфинникелькарбонил» — хорошо кристаллизующееся соединение, способное превращать не только ацетилен в бензол, но и производные ацетилена в соответственные производные бензола. Продукт циклополимеризации ацетилена на 88% состоит из бензола и на 12% — из стирола, который наполовину выделяется уже в виде полимера. При циклизации в тех же условиях пропаргилового спирта получается смесь 1,3,6- и 1,3,5-триметилолбензолов, дающих при окислении тримезинопую и тримеллитовую кислоты:

Ненасыщенные углеводороды большей, частью совершенно отсутствуют в продуктах прямой гонки, но они легко образуются в первой стадии крекинга и играют важную роль во всех реакциях крекинга. Ненасыщенные углеводороды, образующиеся при крекинге, принадлежат, главным образом, к моноолефинам с неразветвленной цепью; циклоолефины и диолефинЫ имеют второстепенное значение. Другие классы ненасыщенных углеводородов, как, например, производные ацетилена, терпены и т. п., не встречаются в продуктах крекинга в сколько-нибудь заметных количествах.

Число олефинов, образующихся при крекинге, не так велико„ как число исходных парафинов; встречаются олефины от этилена до олефинов приблизительно с 15 атомами углерода в молекуле. Преобладают газообразные олефины от этилена до бутиленов и жидкие олефины от пентенов до пентадеценов. Содержание высокомолекулярных олефинов незначительно. Высококипящие фракции крекинга состоят, главным образом, из различных циклических углеводородов. Циклические олефины и диолефины образуются в сравнительно небольших количествах. Присутствие таких ненасыщенных углеводородов, как производные ацетилена или терпены, сомнительно. Дальнейшее изложение ограничивается, главным образом, олефинами^ так как они являются наиболее важными ненасыщенными углеводо-рсглми, образующимися в процессах крекинга.

Отсутствие ацетилена и его производных в продуктах крекинга олефинов до 800° С объясняется предположением, что «находящиеся в процессе возникновения» ацетилены полимеризуются в производные бензола быстрее, чем они могли бы образовать производные ацетилена .

223. Трофимов Б. А. Гетероатомные производные ацетилена. Новые полифункциональные мономеры, реагенты и полупродукты. М.: Химия, 1981. 319 с.

"ацетилен". Иногда эти соединения называют как производные ацетилена: НС^СН НС=С — СН3 СН3 — С-=С — СН3

Такие ненасыщенные соединения как моноолефины и бутадиен, обладают достаточно высокой реакционной способностью. Самые ненасыщенные соединения, например производные ацетилена, вследствие их нестабильности не встречаются в больших количествах в продуктах нефтепереработки и относятся фактически к категории примесей, которые должны быть удалены.

На установке выделения ацетилена желательно удалять сажу, молу и высшие производные ацетилена из газа пиролиза до про-1едения абсорбции основной массы ацетилена. Если эти примеси te удалены на первых стадиях процесса, позже они могут пред-тавлять опасность, засоряя поверхности теплообмена и узкие саналы основных секций установки. В сыром газе пиролиза мо-кет также присутствовать диацетилен, который является очень 1еустойчивым соединением, склонным к взрыву, поэтому его лучше удалять вначале, для устранения его аккумуляции на последую-цдх стадиях разделения. Сажа и смола могут быть в Значительной lepe удалены промывкой водой: часть этих примесей удаляется (((ри охлаждении водой газов пиролиза, а остальные при последующих промывках. Высшие ацетиленовые углеводороды удаляются ;елективной абсорбцией в растворителе , проводимой } таких условиях , которые способствуют максимальному извлечению растворимых зысших ацетиленовых углеводородов и минимальному извле-шнию самого ацетилена. В зависимости от характера процесса и фебуемой чистоты готового ацетилена может возникнуть необходимость в других операциях . К ним относятся, например, удаление 20i из промежуточного или конечного газовых потоков промывка газов растворами щелочей или аминов, а также удаление из газов летучего растворителя промывкой водой.

Как показано выше, содержание ацетилена в газах зависит от метода пиролиза и перерабатываемого сырья и, как правило, не превышает 15 объемн. %; остальными компонентами газов пиролиза являются водород, окись углерода, метан, этан, углекислота, сажа, в отдельных случаях этилен, высшие производные ацетилена, синильная кислота и в незначительных количествах ароматические углеводороды.

Известна еще одна группа углеводородов, энергоемкость которых складывается не только из теплот сгорания элементов, но и из энергии, выделяющейся при разрушении их кратных связей и напряженных циклов. К ним относятся производные ацетилена и углеводороды, в структуре которых имеются циклопропановые кольца. Энергия ацетиленовой связи —С=С— составляет около

Производство ацетилена 721. Очистка и выделение ацетилена 726. Физические свойства ацетилена 727. Химические свойства ацетилена 728. Промышленное применение ацетилена 729. Полимеризация ацетилена 729. Куирен 733. Галоидные производные ацетилена 734. Гидратация ацетилена в уксусный альдегид 738. Конденсация ацетилена с гидрокси-соединениями 740. Конденсация ацетилена с галоидоводородами и органическими кислотами 741. Простые виниловые эфиры 744. Сложные этилиденовые эфиры 745. Различные реакции ацетилена 745.

Мэвити с сотрудниками провел подробные исследования действия органических добавок на подавление процессов крекинга при изомеризации . Так, например, оптимальным количеством бензола как ингибитора изомеризации н-пентана является 0,25—0,5% объемн. Для этой цели можно применять также нафтены и функциональные производные ароматических углеводородов, однако они ведут себя часто совершенно различно. Так, например, хлорбензол очень действенный ингибитор, в то время как о-дихлорбензол не влияет на подавление крекинга.

Алкильные производные ароматических соединений подвергаются изомеризации и диспропорционированию; кумол дает изомерные С9 алкилароматические соединения, толуол, ксилолы, продукты гидрирования .

В качестве ингибиторов могут быть использованы многие вещества. В основном это производные ароматических углеводородов: фенолы, нафтолы, аминофенолы, ароматические амины и др. Они добавляются в небольших количествах . Оптимальные концентрации ингибиторов зависят от характера их действия и устанавливаются для каждого ингибитора в отдельности. При этом учитывается как экономическая эффективность применения ингибиторов, так и то, что в результате окисления самого ингибитора образуются малолетучие продукты, ухудшающие качество топлива.

мощным средством повышения селективности реакции. Металлические катализаторы, особенно платина, палладий и никель, не имеют специфической способности к адсорбции полярных соединений и функциональных групп, и на их поверхности легче протекает адсорбция реагента по углерод-углеродным связям. Поэтому ненасыщенные кетоны, карбоновые кислоты и некоторые производные ароматических углеводородов гидрируются на металлических контактах главным образом по углерод-углеродным связям с сохранением полярной группы . Наоборот, оксидные катализаторы, имеющие полярную кристаллическую решетку, обладают специфической сорбционной способностью к полярным группам органических веществ. Полифункциональное соединение при адсорбции на поверхности оксидного катализатора оказывается opi ентированным по полярной группе, в связи с чем ненасыщенные и ароматические альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, нитро соединения и другие вещества гидрируются на оксидных катализаторах преимущественно по кислородсодержащим группам с сохранением ненасыщенных или ароматических связей.

сятся а-, со-дикарбоновые кислоты: НО — С — Г1 — С — ОН, гли-коли НО — „ — ОН, диамины H2N — n — NH2 жирного ряда и аналогичные производные ароматических или жирно-ароматических углеводородов.

л-Лиганды - это лиганды, которые имеют донорные л-элек-тронные пары . Комплексы с л-лиган-дами называют л-комплексами, например ферроцен. Однако при координации л-лиганда практически всегда существует доля образования а-связи, т. е. корректнее будет рассматривать такие лиганды, как а-и л-доноры.

массе, в частности вода. Найдено, что стойкость к гидролизу в основном определяется природой кислотной части сложноэфиряой молекулы. Ортосиликаты ридролизуются очень легко, ортофосфаты - несколько труднее, среди эфиров карбояовых кислот труднее всего разрушаются производные ароматических кислот, а также эфиры, имеющие в спиртовой части разветвленные алкильяые группы . Наличие этиленгли-колевых группировок снижает стойкость сложных эфиров к гидролизу, а прогшлеягликолевых - наоборот, повышает. При сравнительном испытании сложноэфирных СШ I и И типа установлено, что последние обладают значительно более высокой гидролитической стабильностью . Рассмотренные выше данные подтверждают широкие возможности варьирования физико-химических свойств сложноэфирных продуктов в зависимости от их строения. Для новых эфиров I типа сделаны яопыт-ки улучшить вязкостно-температурные свойства и термостабильность путем введения в структуру циклических, гликолевых и других группировок с одновременным использованием принципа несимметричности эфирных молекул, однако их превосходят по этим и многим другим показателям несимяетричные эфиры П типа. Улучшение вязкостно-температурных и смазывающих свойств эфирных продуктов может быть также достигнуто компаундированием.

Все исследованные нами соединения обнаруживают достаточно высокую селективность по отношению к выбранным системам бензол — насыщенный углеводород. Значение селективности даже для системы бензол—циклогексан значительно превышает указанную величину. . Мерой емкости растворителя является коэффициент распределения k вещества между жидкой и паровой фазой. Он же наряду с коэффициентом активности YP характеризует взаимодействие растворителя с разделяемыми компонентами. Приведенные в табл. 2 данные показывают, что все производные ароматических углеводородов имеют очень высокие коэффициенты распределения как в отношении бензола, так и в отношении насыщенных углеводородов. Следовательно, при использовании этих соединений как экстрагентов количество их будет относительно невелико, получение же продукта высокой чистоты будет затруднительно. Наиболее низкие величины коэффициентов распределения имеют гликоли.

Нафтолы в присутствии молибденовых катализаторов образуют тетралин, который, подвергаясь разложению, дает производные ароматических углеводородов.

ПРОИЗВОДНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Производные ароматических углеводородов, например, хлорбензол, фенол и многоатомные фенолы, алкилируются олефинами в ядро, за исключением случаев, когда образуются эфиры фенолов. При алкилирова-нии олефинами хлор- и дихлорбензола образуются соответствующие хлоралкилбензолы, из которых дегидрированием можно получить соответствующие хлорстиролы: