Главная -> Словарь

Производные содержащие

Применение могут найти и другие производные нафтеновых кислот, но этому препятствует ограниченный объем; ях производства.

К карбоновым кислотам относят соединения, которые характеризуются наличием в молекуле карбоксильной группы и радикала алифатического, ароматического или нафтенового характера. Работами акад; Н. Д. Зелинского установлено, что в нефтях и нефтепродуктах преобладают кислоты, содержащие производные нафтеновых углеводородов, и, в частности, циклопентаны.

В нефтях содержится некоторое количество кислых продуктов. В основном это нафтеновые кислоты, т. е. карбоксильные производные нафтеновых углеводородов. Остальные 5—10% приходятся на карбоновые кислоты с алкильными или арильными радикалами и на фенолы. Больше всего нефтяных кислот содержится в нефтях нафтенового основания, в маслах парафинистых нефтеи их содержится значительно меньше. В парафинистых сернистых нефтях восточных месторождений нефтяных кислот практически нет. Содержание кислот увеличивается при переходе от легких дистиллятов к более тяжелым. Однако для большинства нефтеи максимальное содержание кислот приходится на средние фракции , а затем снова снижается в наиболее тяжелых. Последнее обычно связывают с разложением кислот в процессе перегонки. Это подтверждается тем, что сумма кислот, содержащихся в дистиллятах, всегда меньше, чем в исходной нефти. Кроме того, кислоты, содержащиеся в дистиллятах, отличаются от содержащихся в исходной нефти. ..

В нефтях содержится некоторое количество кислых продуктов. В основном это нафтеновые кислоты, т. е. карбоксильные производные нафтеновых углеводородов. Остальные 5—10% приходятся на карбоновые кислоты с алкильными или арильными радикалами и на фенолы. Больше всего нефтяных кислот содержится в нефтях нафтенового основания, в маслах парафинистых нефтей их содержится значительно меньше. В парафинистых сернистых нефтях восточных месторождений нефтяных кислот практически нет. Содержание кислот увеличивается при переходе от легких дистиллятов к более тяжелым. Однако для большинства нефтей максимальное содержание кислот приходится на средние фракции , а затем снова снижается в наиболее тяжелых. Последнее обычно связывают с разложением кислот в процессе перегонки. Это подтверждается тем, что сумма кислот, содержащихся в дистиллятах, всегда меньше, чем в исходной нефти. Кроме того, кислоты, содержащиеся в дистиллятах, отличаются от содержащихся в исходной нефти.

СОЛИ И ДРУГИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ НАФТЕНОВЫХ КИСЛОТ, ИХ СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ

Соли и другие производные нафтеновых кислот, их свойства и применение ............................ 312

В табл.3 приведены результаты определения соотношений С:Н подфракций мазута арланской нефти, полученные на основании данных из элементного состава, и данные расчета этого же со^-отношения для различных структур углеводородов той же молекулярной массы. Сравнение данных показывает,что в подфракциях 1 и 2 скорее всего концентрируются парафиновые углеводороды и моноцик-логексановые производные нафтеновых углеводородов. В подфракциях 3,4,5-смеси этих углеводородов с бициклическими производными, содержание которых становится максимальным в подфракции 6. Подфракции 7,8,9 также обогащены этим типом нафтеновых углеводородов. Содержание нафтеновых углеводородов с большим числом колец и алкилароматических углеводородов в ПНУ, судя по данным табл.3,

В табл.3 приведены результаты определения соотношений С:Н подфракций мазута арланской нефти, полученные на основании данных из элементного состава, и данные расчета этого же соотношения для различных структур углеводородов той же молекулярной массы. Сравнение данных показывает,что в подфракциях I и 2 скорее всего концентрируются парафиновые углеводороды и моноцик-логексановые производные нафтеновых углеводородов. В подфракциях 3,4,5-смеси этих углеводородов с бициклическими производными, содержание которых становится максимальным в подфракции 6. Подфракции 7,8,9 также обогащены этим типом нафтеновых углеводородов. Содержание нафтеновых углеводородов с большим числом колец и алкилароматических углеводородов в ПНУ, судя по данным табл.3,

третичные гидроперекиси — производные нафтеновых углеводородов — реагируют с НСНО в этих условиях крайне вяло.

СОЛИ И ДРУГИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ НАФТЕНОВЫХ КИСЛОТ, ИХ СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ

Соли и другие производные нафтеновых кислот, их свойства и применение ............................ 312

На промышленной установке , где получают четыре хлор-производных, используют чистые метан и хлор. Хлорирование осуществляют при 450—500 °С, после чего хлор производные, содержащие смесь СС14 и СНС13, абсорбируют, отделяют образовавшуюся хлористоводородную кислоту от хлора и непрореагировавшего метана. После этого разделяют фракционной перегонкой СН3С1 и СН2С12 . Остаток из абсорбционной колонны, содержащий немного СС14 и СНС13 , вновь хлорируют в жидкой фазе. В результате получают двойную смесь, содержащую только СС14 и СНС13, которые можно разделить ректификацией. д

Пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие кислород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Так, например, фуран и его производные, содержащие метильную, карбоксильную, оксиметильную, карбоксиметильную группы и др., гидрируются на платиновом катализаторе Адамса в среднем в 2,7 раза быстрее бензола и его аналогичных производных 1. Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фуранового кольца. Аналогично, скорость гидрирования метил- и полиметилпиридинов меньше скорости гидрирования пиридина *. Однако введение метильных заместителей в пир-рольное кольцо ускоряет гидрирование *. Возможно, что в этом случае, как полагает автор \ могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на ^воздухе. При гидрировании соединений, содержащих два кольца — бензольное и гетероциклическое, — бензфурана, индола, бензтиофена и хинолина на высокотемпературных сульфидных катализаторах, как правило, в первую очередь гидрируется гетероциклическое кольцо 52 53. Однако в этих условиях процесс гидрирования осложняется процессами разложения, в ходе которых гидрированное гетероциклическое кольцо подвергается- деструкции с элиминированием гетероатома в виде воды, аммиака или сероводорода . Поэтому вполне возможно, что равновесие реакции гидрирования могло быть сдвинуто. Вследствие этого для сопоставления скоростей гидрирования гетеро- и карбо-циклических соединений ароматического характера лучше использовать низкотемпературные катализаторы. Так как сернистые соединения необратимо отравляют последние, опыты проводились с бенз-фураном, хинолинами и индолами.

Хлорметилирование. Это удобный метод получения реакцион-носпособных хлорсодержащих производных. Хлорметилирование, которое осуществлялось жидкофазным методом , было проведено с асфальтеновыми концентратами . Реакция протекает в мягких условиях, не осложнена побочными процессами, приводящими к полифункциональности вещества, позволяет сохранить CAB в малоизмененном виде, использовать все те ценные свойства, которые в нем заложены, легко регулируется. Оптимальные условия реакции: соотношение асфальтита к катализатору 1 : : 0,48, 50—55 °С, 1 —1,5 ч, 10-кратный избыток хлорэфира . В оптимальных условиях были "получены хлорметиль-ные производные, содержащие 16—30 % хлора. Количество последнего увеличивается с повышением отношения С/Н, уменьшением молекулярной массы, содержанием и длины боковых заместителей.

Энергия активации хлорметилирования—11,1 кДж/моль для хлорида железа и 27,2 кДж/моль — для хлорида цинка показывают, что реакции относятся к чрезвычайно быстрым с низким энергетическим барьером. Хлорметилированные продукты можно использовать самостоятельно или в качестве промежуточных для дальнейших синтезов. Например, фосфорилированием можно получать производные, содержащие фосфорнокислые группы . Реакция может быть осуществлена в оптимальных условиях при отношении ХМП к хлориду металла 1 :2, и десятикратном избытке хлорида фосфора . На первой стадии реакции ЕР течение 15 мин степень фосфорилирования составляет 70—85%. По активности в этой реакции катализаторы Фриделя — Крафтса располагаются в следующий ряд:

Атомы хлора в хлорметилированном продукте могут быть замещены на эпоксигруппы взаимодействием с глицидолом. Такая реакция проведена при 80 °С в течение 2 ч в 30 % растворе щелочи . Получены полифункциональные производные, содержащие

Для получения медленносхватывающейся эмульсии предложены соли, полученные в результате взаимодействия тетраэтиленпентамина и гидрохлорида , поли-этоксилированные жирные амины Си—С)))8 ; для быстрораспадающихся эмульсий — водный раствор гидрата окиси лития, карбонат либо хлорид кальция ; для стабильных эмульсий — этиленоксиэтанол с 30 окси-этиленовыми группами , полиоксиэтиленовые производные, содержащие две и более этиленоксигрупп , гидрат окиси натрия или кальция; для эмульсий с большой стойкостью к атмосферным воздействиям — дву-

При реакции хлорметилированных нефтяных асфальтитов с глицидо-лом при 80 °С в течение 2 ч в 25%-ном растворе NaOH получены полифункциональные производные, содержащие эпоксидные, хлоргидринные, спиртовые, хлорметильные группы. Полученные производные могут служить модификаторами эпоксидных смол, повышая их скорость отверждения.

Эти исследователи обнаружили также, что в отсутствие фенолятов натрия относительная легкость гидрирования крсзолов аналогична наблюдавшейся для ксилолов , т. е. снижается в последовательности пара мета орто. Как и в случае кси-ленолов, симметрично замещенный 3,5-диметилфенол гидрировался с наибольшей легкостью, а производные, содержащие метильные группы в орто-положении, восстанавливались труднее всего. В присутствии 0,3% мол. фенолята натрия гидрирование каждого из изомерных крезолов начиналось при 60° и завершалось за 30 мин. При 170° в присутствии 0,4% мол. соответствующих натриевых солей все испытывавшиеся ксиленолы полностью восстанавливались в циклогексанолы за 0,3 часа. Во всех случаях связывание водорода начиналось при 85°. Как правило, присутствие натриевой соли не оказывало существенного влияния на преобладающее образование того или иного изомера при восстановлении. В продуктах же гидрирования крезолов во всех случаях преобладали тгаракс-изомеры.

1) наиболее легко восстанавливаемые соединения — производные, содержащие CFh или СН-группы в положении 2;

2) производные, содержащие СО-группу в положении 2;

Для получения медленносхватывающейся эмульсии предложены соли, полученные в результате взаимодействия тетраэтиленпентамина и гидрохлорида , поли-этоксилированные жирные амины Снг-С^ ; для быстрораспадающихся эмульсий — водный раствор гидрата окиси лития, карбонат либо хлорид кальция ; для стабильных эмульсий — этиленоксиэтанол с 30 окси-этиленовыми группами , полиоксиэтиленовые производные, содержащие две и более этиленоксигрупп ,, гидрат окиси натрия или кальция; для эмульсий с большой стойкостью к атмосферным воздействиям—дву-

Пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие кислород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Так, например, фуран и его производные, содержащие метильную, карбоксильную, оксиметильную, карбоксиметильную группы и др., гидрируются на платиновом катализаторе Адамса в среднем в 2,7 раза быстрее бензола и его аналогичных производных -1. Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фурановогр кольца. Аналогично, скорость гидрирования метил- и полиметилпиридинов меньше скорости гидрирования пиридина г. Однако введение метильных заместителей в пир-рольное кольцо ускоряет гидрирование 1. Возможно, что в этом случае, как полагает автор х, могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на воздухе. При гидрировании соединений, содержащих два кольца — бензольное и гетероциклическое, — бензфурана, индола, бензтиофена и хинолина на высокотемпературных сульфидных катализаторах, как правило, в первую очередь гидрируется гетероциклическое кольцо 52, 53. Однако в этих условиях процесс гидрирования осложняется процессами разложения, в ходе которых гидрированное гетероциклическое кольцо подвергается деструкции с элиминированием гетероатома в виде воды, аммиака или сероводорода . Поэтому вполне возможно, что равновесие реакции гидрирования могло быть сдвинуто. Вследствие этого для сопоставления скоростей гидрирования гетеро- и карбо-циклических соединений ароматического характера лучше использовать низкотемпературные катализаторы. Так как сернистые соединения необратимо отравляют последние, опыты проводились с бенз-фураном, хинолинами и индолами.