Главная -> Словарь

Производных циклогексана

Совершенно иначе ведет себя грег-бутилбензол, который считается наилучшим ингибитором реакции крекинга. Он дает возможность получить почти 72% мол. изопентана без крекинга с очень незначительным образованием высококипящих продуктов. Из исследованных производных ароматических углеводородов наиболее активным оказался дифе-ниловый эфир.

Нафтеновоароматические углеводороды. Поведение нафтеновых производных ароматических углеводородов при пиролизе в общем аналогично реакциям алкилированных ароматических углеводородов с открытой цепью. Имеются два основных типа производных: 1) нафтеновые кольца, присоединенные к ароматическому ядру простой связью и 2) нафтеновые кольца, конденсированные с ароматическими ядрами.

действием. В числе производных ароматических углеводородов, содержащих кислород, азот или хлор, эффективными были дифениловый эфир и хлорбензол.

Галоидирование производных ароматических углеводородов. можно осуществить и по реакции Зандмейера:

Действительно, при пропускании толуола и паров формальдегида в токе сухого азота над катализатором 0,60RbNaX при температуре 400 °С образовался катализат, содержащий стирол и этилбепзол. Вероятно, эта реакция может лежать в основе общего метода получения винилышх производных ароматических углеводородов.

Одним из источников получения маслорастворимых сульфонатов являются побочные продукты, образующиеся при глубокой очистке минеральных масел олеумом. Сульфокислоты, полученные при сульфировании этих высококипящих нефтяных дистиллятов, являются сложными смесями производных ароматических и нафтеновых углеводородов и содержат по меньшей мере одну сульфо-группу, присоединенную к атому углерода. Из продуктов сульфирования сульфокислоты могут быть выделены при обработке водным раствором уксусной кислоты, спирта или эфира, фенола и др. Для получения чистых маслорастворимых сульфонатов нейтрализованные сульфокислоты обычно подвергают экстракции водным раствором спирта .

Реакции гидродеалкилирования. Реакции гидродеалкилирования моно- и бициклических алкилароматиче-ских углеводородов, протекающие при различных гид-рогенизанионных процессах, имеют и самостоятельное значение при получении бензола и нафталина из высокоароматизированных нефтяных фракций. О термодинамической возможности гидродеалкилирования метил-производных ароматических углеводородов свидетельствуют данные табл. 2. Значения констант равновесия

Таблица 2. Константы равновесия реакций гидродеалкилирования метилпроизводных ароматических углеводородов

в основном сосредоточен в смолисто-асфальтеновой части, точно так же как в смолах и асфальтенах сконцентрированы почти весь кислород и, по-видимому, металлы, которые конституционно связаны с высокомолекулярной частью нефти главным образом в виде металлоорганиче-ских соединений. Сера же, как правило, концентрируется в смолисто-асфальтеновой части нефтей, но значительная 'ее часть, как было уже показано в предыдущей главе, сосредоточена также в высокомолекулярной углеводородной части, содержащей в молекулах конденсированные ароматические структуры, преимущественно в виде тнофеновых производных ароматических углеводородов. Как видно из самого определения, термин «смолисто-асфальтеновые» вещества объединяет две большие группы высокомолекулярных соединений нефти — смолы и асфальтены. Основанием для такого объединения является то, что в химическом составе, строении и свойствах этих двух групп веществ имеется много общего. Вместе с тем каждая из этих групп характеризуется рядом особенностей и различий в составе и свойствах, что делает целесообразным раздельное рассмотрение химической природы, свойств и превращений смол и асфальтенов.

тиофеновых производных ароматических углеводородов. Как видно из самого определения, термин смолисто-асфальтеновые вещества объединяет две большие группы высокомолекулярных соединений нефти — смолы и асфальтены. Основанием для такого объединения является то, что в химическом составе, строении и свойствах этих двух групп веществ имеется много общего. Вместе с тем каждая из этих групп характеризуется рядом особенностей и различий в составе и свойствах, что делает целесообразным раздельное рассмотрение химической природы, свойств и превращений смол и асфальтенов.

Относительные скорости и условия поликонденсации хлорметилированных производных ароматических соединений представлены в табл. 2. Относительную скорость определяли отношением средней скорости поликонденсации соответствующего хлорметилиро-ванного соединения к средней скорости поликонденсации 4-фенок-•сибензилхлорида до глубины 30%. Наиболее реакционноспособ-ными соединениями являются производные дифенилового эфира и нафталина. Поликонденсацию указанных соединений осуществляли в более мягких условиях и с высокими скоростями. При получении олигомеров из производных дифенилметана, дифенила л антрацена требуются более жесткие условия. Кроме того, при осуществлении поликонденсации хлорметилированных производ-

Производных циклогексана содержится значительно меньше. Разница молекулярного веса и температур кипения отдельных кислот определяется различной длиной боковых цепей циклопентанового кольца. Молекулярный вес может быть от 110 до 1000.

Рядом исследователей показано, что конфигурационная изомеризация является достаточно общей реакцией; взаимные переходы циклических стереоизомеров под действием катализаторов наблюдались также в случае функциональных производных циклогексана, например для 1,4-диметоксициклогексанов , и некоторых дизаме-щенных гетероциклов. Установлено , что конфигурационная изомеризация стереоизомерных 1,4-диметоксициклогексанов на Pt/C протекает лишь в присутствия водорода.

Блох и Томас при .пиролизе тетралина над алюмо-циркониево-кремниевым катализатором в интервале температур от 400 до 500° С получили нафталин, бензол, толуол, ксилолы и, возможно, этилбензол. Были также получены высшие алкилбензолы, алкенилбензолы в продуктах реакции отсутствовали. Гринсфельдер и др. получили аналогичные результаты с инданом, если не считать того, что присутствие нафталина не констатировалось. Несмотря на то, что индан крекируется медленнее тетралина, отложение кокса на катализаторе больше . Даже в условиях гидрирования над алюмомедным * катализатором при 325° С наблюдались значительные отложения углерода. В этих условиях индан разлагается на 60% с образованием 57 молярных процентов толуола, 33 молярных .процентов w-пропилбензола, 3-молярных процентов бензола и, кроме того, углерода и производных циклогексана. Адкинс и Дэвис нашли, что тетралин и аналогичные гидроароматические угле-шодороды дегидрировались при нагревании над никелевыми катализаторами и в присутствии бензола в качестве акцептора водорода. Соединения серы также эффективно способствовали переносу водорода.

Выше упоминалось, что в процессе каталитического риформинга, кроме дегидрирования производных циклогексана, происходит конверсия пятичленных нафтенов. Простейшим случаем этой реакции является превращение метилциклопентана в бензол:

которое служило бы подтверждением дегидрирования производных циклогексана и поэтому наилучшим объяснением было такое, которое предусматривало образование ароматики только как промежуточных продуктов.

Содержание ароматических соединений в бензине каталитического крекинга можно объяснить либо дегидрированием производных циклогексана, либо более просто отщеплением алкильных групп от молекул замещенных ароматических углеводородов, содержащихся в сырье. Малая дегидрирующая активность алюмо-. силикатов и тот факт, что толуол не обнаруживается в продуктах каталитического крекинга гептана при весьма жестких условиях, заставляют еще более сомневаться в возможности образования ароматических соединений при каталитическом крекинге в больших количествах благодаря дегидроциклизации. Представляется вполне вероятным, что ароматические соединения образуются из низших олефинов, которые всегда содержатся в реакционной массе при расщеплении цепей парафиновых углеводородов. Это подтверждается, например, идентификацией простых одноядерных ароматических углеводородов в продуктах, полученных из пропилена, к-бутенов, пентенов и гексенов.

Неосажденные' углеводороды встряхиваются и промываются серной кислотой. Количество циклогексана и циклопентана легко может быть определено по анилиновой точке. Содержание среди осажденных углеводородов алкилзамещенных производных циклогексана и циклопентана. легко вычисляется по разнице. Не исключена возможность и дальнейшего разделения, так как алкилзамещенные цикло-гексаны и циклопентаны реагируют легче, нежели разветвленные алифатические углеводороды. Неосаждаемые на холоду углеводороды начинают медленно осаждаться при однодневном стоянии и быстро при подогревании до 60—70°.

1. Общш1 для производных циклогексана к бензола является улучшение вязкостно-температт'рных свойств с увеличением отношения числа углеродных атомов в алкильных цепях к числу углеродных атомов, составляющих циклическую часть молекулы.

2, Индекс вязкости производных циклогексана, бензола, декалина и нафталина увеличи !ается примерно пропорционально увеличению числа углеродных атомов в молекуле

производных циклогексана или 2) с восстановлением кислородной группы. Эти реакции имеют ряд особенностей по сравнению с гидрированием алифатических соединений.

выход диенов уменьшается, и с увеличением молекулярной массы производных циклогексана разница в результатах пиролиза цик-лопарафинов и парафинов снижается. Циклопентаны при пиролизе дают значительно меньший выход диенов, чем циклогексаны: