Главная -> Словарь

Производными ароматических

Из этого пространного исследования примесей в нефтях можно заключить, что проблема очистки бензинов и смазочных масел заключается в удалении сернистых производных, углеводородов ди- . этиленового ряда и смоло- и асфальтообразных продуктов. Кислые свойства кислородных продуктов, рассмотренных уже нами, слабый основной характер азотистых соединений обусловливают легкую их удаляемость под действием щелочей и кислот.

Гретц1, исследуя крэкинг с хлористым алюминием нефти из Габиапа, заметил растворимость этих комплексов в несполна замещенных хлорированных производных углеводородов.

Механизм и кинетика крекинга углеводородов и кислородных производных углеводородов над синтетическими алюмосиликатами изучены К. В. Топчиевой и Г. М. Панченковым , Р. Д. Оболенцевым и сотрудниками . Важные данные по превращениям углеводородов в присутствии катализаторов получены А. Ф. Плат;! и А. Д. Петровым .

8. Основным потребителем нефтяных углеводородов в период до 2005 г. останется производство всего комплекса углеводородных мономеров и полимеров и на базе синтетических пленок, волокон и пластмасс. Эта область промышленного производства в мировом масштабе будет развиваться опережающими темпами независимо от общего спада промышленного производства в капиталистических странах. Аналогичное положение сохранится и в производстве химикатов — различных производных углеводородов, т. е. органических кислот, аминов, гликолей, хлоридов и т. п.

которое может происходить при насыщенных и ненасыщенных атомах углерода или в ароматическом ядре. Способность к замещению сохраняется у различных производных углеводородов.

Силиконы, кремнеуглеводороды. фторуглероды — это новая интересная глава в химии производных углеводородов из нефти и угля, практическое значение которой, в частности в деле дальнейшего развития промышленности смазочных материалов, весьма трудно переоценить.

Систематические исследования по выяснению влияния химической природы нефтяного сырья и условий окисления на состав, и свойства окисленных битумов показали, что глубина отбора дистиллятных фракций заметно сказывается как на составе гудрона, так и на характере изменения и глубине термоокислительного превращения последнего. Детальное исследование элементного и компонентного составов тяжелых нефтяных остатков, полученных различными вариантами термической обработки, позволило выяснить характер влияния на направление и глубину превращения их в процессе производства. Полученные экспериментальные данные дали возможность составить общее представление об основных направлениях химических изменений составляющих битум компонентов в процессе его производства в заводских условиях. Чем более жесткой высокотемпературной обработке подвергаются тяжелые нефтяные остатки, тем большую роль в стадии окисления играет углеводородная часть битума. Это видно из данных, характеризующих количественное и качественное изменения в составе углеводородов. При переходе от гудрона к окисленному битуму содержание углеводородов снижается с 65—70 до 40—46%. При этом в окисленном битуме практически отсутствуют парафино-циклопарафиновые углеводороды, а среди ароматических углеводородов преобладают структуры, содержащие в молекуле ди- и поликонденсированные ароматические ядра. Жидкие продукты окисления битума на первой стадии окисления состоят из низкомолекулярных кислородных производных углеводородов преимущественно алифатической природы.

Указанные закономерности распределения серы широко проверены на нефтях разной химической природы и в разных лабораториях. Отсюда следует, что в высокомолекулярной части нефти практически вся сера соединена конституционно с ароматическими структурами как в виде сернистых производных углеводородов, так и в виде производных углеводородов, содержащих, кроме серы, и другие гете-роэлементы . Так, из учкызыльской нефти южноузбекистанских месторождений было выделено соединение, содержащее в молекуле одновременно атом серы и атом азота (((13 . Соединению этому приписана тиазольная структура

Большой интерес представляет синтезированный как в СССР, так и в США морденит, названный цеолоном. Этот цеолон в отличие от природного морденита имеет окна большего размера и отличается особенно высокой термической и химической устойчивостью. Структура цеолона не нарушается при нагреве в воздухе до 760—800° С. Цеолон может быть использован для очистки промышленных газов от окислов азота, для осушки хлористого водорода, галоидных производных углеводородов и т. п. Цеолон вследствие относительно больших размеров входных окон адсорбирует простейшие парафиновые, циклопарафиновые и ароматические углеводороды. Водородная форма цеолона обладает высокой каталитической активностью, катализируя реакции крекинга, дегидратации, изомеризации и алкилирования. Эти реакции происходят даже при сравнительно невысоких температурах .

Углеводороды нефти и природного газа являются также исходным сырье для получения лекарственных и душистых веществ. В качестве наркозных средств применяют хлороформ, хлористый этил и трихлорэтилен. Путем сложной переработки толуола получают анестезирующие 'вещества — новокаин и другие. Из фенола получают аспирин и салол. На основе некоторых производных углеводородов получают дибазол, сульфаниламидные препараты , витамины и другие лекарственные вещества.

В некоторых нефтях находится в растворенном состоянии и сероводород. Однако в дистиллятах наличие его чаще всего является следствием термического разложения других сернистых соединений. Сероводород очень токсичен, вызывает коррозию. Главная масса серы входит в состав различных органических соединений — производных углеводородов и смолистых веществ.

Пятичленное тиофеновое кольцо с атомом серы и двумя двойными сопряженными связями по многим свойствам напоминает шестичлен-ное карбоциклическое кольцо с тремя сопряженными двойными связями. Подобная же аналогия наблюдается и в свойствах соответствующих гомологических рядов тиофена, в которых тиофеновое кольцо конденсировано с одним или несколькими бензольными кольцами или нафталиновыми ядрами, с гомологами конденсированных ди- и полициклических ароматических углеводородов. Близость свойств высокомолекулярных гомологов конденсированных ароматических углеводородов с аналогичными им по структуре углеродного состава серусодержащими производными ароматических углеводородов и обусловливает трудность разделения этих двух классов соединений, содержащихся в высших фракциях нефтей.

щих гомологических рядов тиофена, в которых тиофеновое кольцо конденсировано с одним или несколькими бензольными или нафталиновыми ядрами, с гомологами конденсированных ди- и полициклических ароматических углеводородов. Эта близость свойств высокомолекулярных гомологов конденсированных ароматических углеводородов с аналогичными им по структуре углеродного скелета серусодержащими производными ароматических углеводородов и обусловливает трудность разделения этих двух классов соединений, содержащихся в высших фракциях нефтей.

При окислении триэтиленгликоля азотной кислотой образуется этилендигликолевая кислота, а при действии на него треххлористого фосфора и затем хлористого водорода получается а,ш-дихлортри-этиленгликоль . При действии на триэтиленгликоль в присутствии Ni-Ренея аминирующих агентов образуются алифатические амины. Например, при 200 °С и 13 МПа получается HOC2H4OC2H4OC2H4NH,, а при 225 °С и 15,9 МПа H2NC2H4OC2H4OC2H4NH2 . Продукты взаимодействия триэтиленгликоля с трихлорметильными производными ароматических соединений могут быть использованы как промежуточные соединения, растворители и сельскохозяйственные химикаты . При реакции триэтиленгликоля с поли- или пергалогенированныдш поли-фенилами в присутствии акцептора галогеноводородной кислоты получаются соединения, которые, взаимодействуя с насыщенными и ненасыщенными кислотами, образуют полиэфиры с повышенной

Методом инфракрасной спектроскопии было установлено, что основным продуктом реакции является 1--ткофен . Ьыла изучена реакция дивинила с динатриевыми производными ароматических углеводородов в жидком аммиаке.

онирования — метанол и муравьиная кислота. И с теоретической, й с практической точек зрения, большое значение имеет способность формальдегида реагировать с производными ароматических углеводородов и других соединений с образованием насыщенного углеродного скелета, например:

вый образец ароматических углеводородов представлен ал-килпроизводными моно- и биаренов, причем доля алифатической части достигает более половины . Заместители представлены метильной группой у ароматического кольца и двумя алкильными звеньями, в которых содержится до 13 атомов G. Две последуюп)));ие фракции являются нафтено-производными ароматических углеводородов, причем примерно с равным числом ароматических и нафтеновых колец, алкильная часть состоит из коротких слаборазветвленных цепочек.

По существу, все азотистые соединения нефти являются функциональными производными ароматических углеводородов. Поэтому они имеют широкое молекулярно-массовое распределение, характерное для аренов, но в отличие от последних концентрируются, как правило, в наиболее высоко-кипящих дистиллятах нефти, вследствие чего большинство азотистых соединений яйляются составной частью смолисто-асфальтеновых веществ. Этот факт свидетельствует о сложности состава и строения основной массы азотистых соединений нефти. Имеющаяся информация о природе нефтяных азотсодержащих соединений охватывает примерно 25—30% всех компонентов этого типа, в основном концентрирующихся в дистиллятах.

Пятичленное тиофеновое кольцо с атомом серы и двумя двойными сопряженными связями по многим свойствам напоминает шестичлен-ное карбоциклическое кольцо с тремя сопряженными двойными связями. Подобная же аналогия наблюдается и в свойствах соответствующих гомологических рядов тиофена, в которых тиофеновое кольцо конденсировано с одним или несколькими бензольным» кольцами или нафталиновыми ядрами, с гомологами конденсированных ди- и полициклических ароматических углеводородов. Близость свойств высокомолекулярных гомологов конденсированных ароматических углеводородов с аналогичными им по структуре углеродного состава серусодержащими производными ароматических углеводородов и обусловливает трудность разделения этих двух классов соединений, содержащихся в высших фракциях нефтей.

Сульфокислоты, получаемые при кислотной очистке высших нефтяных , дестиллатов, являются все сложными смесями и содержат каждая по меньшей мере одну сульфогруппу , соединенную с атомом углерода. Строение углеводородного радикала, связанного с этой группой, до сих пор еще не определено ни для одной из известных групп сульфокислот. Описан ряд сильно отличающихся друг от друга типов сульфокислот; так например из высококипящих масел могут быть получены сульфированные продукты, являющиеся производными ароматических углеводородов, циклопарафинов и многоядерных циклопарафинов. Свойства и строение нефтяных сульфокислот, полученных из различного сырья, могут однако сильно отличаться друг от друга. Вполне возможно, что некоторые из наиболее реакционноспособных высокомолекулярных парафинов могут сульфироваться с достаточной легкостью и переходить таким образом в сульфокислоты при условиях, применяемых в промышленности при производстве бесцветных масел. Кроме того вполне вероятно, что сульфирование, по крайней мере в некоторых случаях, сопровождается окислением, вследствие чего образующиеся кислоты могут содержать или ненасыщенные связи, или же гидроксильные группы, а иногда и те и другие вместе 119.

Продукты, образующиеся при сульфировании нефтяных масел и обладающие способностью образовать коллоидальные суспензии с водой, предложил Moser m как средства для разрушения нефтяных эмульсий. При сернокислотной очистке тяжелых фракций минеральных масел могут применяться также кислые смолы, образующиеся при сернокислотной очистке легких фракций минеральных масел 195. Для обработки сырых нефтяных масел Canfield 196 предложил смесь из алкилзамещенной ароматической сульфокислоты 197, хлорбензола, воды и фенола. Для разрушения нефтяных эмульсий можно пользоваться также производными ароматических углеводородов 198.

мов в молекуле С13—С1Б и даже С18. Однако строение их радикалов точно не установлено. Наконец, исследования нафтеновых кислот бинагадинской нефти, проведенные Д. О. Гольдберг,. показывают, что среди нефтяных кислот имеются и кислоты, являющиеся производными ароматических или нафтено-ароматических углеводородов.