Главная -> Словарь

Производства циклогексана

1. Методы производства бутиловых спиртов

1. Методы производства бутиловых спиртов ........ 64

Объем производства бутиловых спиртов

Структура производства бутиловых спиртов

Брунштейн Б. А., Клименко В. Л., Колесов М. Л. и др. Состояние и перспективы развития производства бутиловых спиртов. М., ЦНИИТЭНЕФТЕХИМ, 1970. 24 с.

подается раствор солей кобальта в циркулирующем кубовом остатке. В кубе колонны при температуре 160 °С и атмосферном давлении протекает реакция конденсации масляного альдегида с одновременной отгонкой изомасляного. Из верха колонны вместе с изомасляным альдегидом отводится растворитель и вода, выделяющаяся при реакции. Дистиллят собирается в емкость 2, где происходит расслаивание продуктов. Верхний —• органический —• слой поступает на стадию гидрирования производства бутиловых спиртов, а нижний — вода с примесями органики — отправляется на очистку.

/ — продукты гидроформилирования; // — раствор кобальтовых солей; III — смесь изомасляного альдегида, пентан-гексановой фракции и воды; IV— продукты конденсации масляного альдегида; V — изомасляный альдегид на гидрирование; VI — вода с органическими примесями на сжигание; VII — бутанольно-формиатная фракция; VIII — фракция 2-этил-2-гексенала; IX — раствор солей кобальта на гидроформилирование, аль-дольную конденсацию и регенерацию; X — водород; XI — гидрогенизат на ректификацию; XII — бутанольная фракция на стадию ректификации производства бутиловых спиртов; XIII — 2-этил-1-гексанол-сырец на дегидрирование; XIV — кубовый остаток на сжигание; XV — фракция углеводородов; XVI — смесь 2-этил-1-гексанола и 4-метил-2-этил-1-пентанола; XVII — товарный 2-этил-1-гексанол.

Фракция 2-этил-2-гексенала испаряется в печи 7 и поступает на первую ступень гидрирования в реактор 8. Туда же подается водород. Гидрирование осуществляется на алюмо-цинк-хромовом катализаторе при температуре 280—300 °С и давлении 25—30 МПа. Вторая ступень гидрирования 2-этил-2-гексенала и непредельных спиртов С8 в 2-этил-1-гексанол осуществляется в реакторе 9 на катализаторе — никель на кизельгуре при температуре 170—190 °С и давлении 30 МПа. Из реактора 9 гидрогенизат поступает в сепаратор 10. Газ из сепаратора сбрасывается в топливную сеть, а продукты гидрирования направляются на ректификацию в колонну 11. Из верха колонны отгоняется бутанольная фракция, которая подается на стадию ректификации производства бутиловых спиртов. Сбоку из колонны отбирается 2-этил-1-гексанол-сырец, который поступает на дегидрирование в реактор 12. Кубовый продукт колонны 11 отправляется на сжигание.

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксоситеза ^в СССР получают бутиловые спирты , спирты С7—С9. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора , гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора , гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов этот показатель равен 168 пунктам по моторному методу, т.е. по антидетонационным свойствам он превышает все известные высокооктановые добавки к бензинам. Кубовый остаток и

Объем производства циклогексана

Рис. 1.1. Схема процесса производства циклогексана, разработанного Французским институтом нефти:

Рис. 1.4. Схема процесса производства циклогексана, разработанного фирмой Haines Associates: ;

трубчатых реакторов. Основное тепло реакции расходуется на получение водяного пара. Гидрирование проводят над никелевым катализатором при давлении 35 аг и температуре 160—190° С. Удельная скорость подачи бензола 0,4—0,9 «г1; молярное отношение водород бензол колеблется от 6 : 1 до 12: 1 . Описано использование для производства циклогексана установок гидрирования изооктена в изооктан.

Описанный способ производства циклогексана требует дорогостоящего оборудования и большого расхода электроэнергии на циркуляцию водорода; поэтому в промышленности его используют при наличии гидро-генизационного оборудования высокого давления.

Крупной областью потребления бензола является также производство циклогексана — важного сырья для производства нейлона. Это до известной степени парадоксально, так как значительная часть нефтяного бензола получается в результате дегидрирования циклогексана, содержащегося в пря-могонных бензино-лигроиновых фракциях, направляемых на риформинг. Хотя значительное количество циклогексана и выделяют непосредственно лз нефтяных фракций, этот процесс представляет весьма серьезные трудности вследствие образования азеотропных систем. Поэтому две крупные нефтяные компании «Галф ойл» в Порт-Артуре и «Континентал ойл» на заводе в Понка-Сити намечают пуск установок производства циклогексана путем гидрирования бензола .

мышленного производства циклогексана. Основным методом полу-

Среди различных вариантов 'процесса получения циклогекса-на, разработанных в последнее время, наиболее широкое распространение получил процесс, 'в котором используются катализаторы типа чистый металл или металл на носителе. Гидрирование бензола на этих катализаторах осуществляется -при относительно мягком режиме с получением циклогексана высокого качества. Однако такие катализаторы весьма быстро отравляются сернистыми соединениями, обычно присутствующими в исходном бензоле. Поэтому на типовых установках получения циклогексана необходимо 'Предусматривать ступень очистки бензола от сернистых соединений. Обычно такая очистка осуществляется хемосорбцией сернистых соединений на металлических катализаторах. Однако относительно низкая сероемкость катализатора вызывает значительные расходы его. Поэтому в ступени очистки желательно использовать малосернистый бензол, ресурсы которого у нас, к сожалению, пока очень ограничены . Из известных на сегодня методов очистки сернистого бензола наиболее перспективным считается гидроочистка. В качестве катализатора обычно используют алюмокобальтмолибденовый . Использование двух, а иногда трех различных катализаторов в одной системе производства циклогексана связано с определенными неудобствами.

Получаемый бензол отличается очень высокой чистотой; он содержит менее 0,5 • ^0^'^% тиофена и может непосредственно использоваться для производства циклогексана.

Рис. 100. Схема производства циклогексана гидрирование.ч бензола процессом хайдрар: 1—реактор; 2—компрессор; 3— сепаратор; 4—аппарат для стабилизации циклогексана Линии: /—бензол; //—водо-родсодержащий газ; ///—избыточный газ из сепаратора; IV—легкие компоненты; V— циклогексан

Рис. 107. Схема производства циклогексана процессом Французского института нефти: 1—реактор первой ступени-; 2—реактор второй ступени; 3—котел-утилизатор; 4—конденсатор; 5—сепаратор; 6—стабилизационная