Главная -> Словарь

Производства первичных

Парафиновые углеводороды встречаются в природе или образуются при некоторых химических процессах в качестве побочного продукта. Из смесей парафиновых углеводородов индивидуальные компоненты выделяют при помощи более или менее сложных .процессов. Однако имеются промышленные процессы, предназначаемые специально для производства парафинов. Таким процессом является процесс каталитического гидрирования окиси углерода по Фишеру — Тропшу. Большие количества синтетических углеводородов, получавшиеся при этом способе, и в первую очередь высокомолекулярных парафиновых углеводородов, содействовали быстрому развитию их химической переработки.

Увеличение глубины отбора светлых из нефти является -важнейшей задачей технологии первичной перегонки нефти в связи с современной тенденцией углубления переработки нефти, получения облегченного по составу дизельного топлива как сырья для производства парафинов и утяжеленной по составу легкой масляной фракции как основы для производства высококачественных масел. Повышение четкости погонораз-деления является также одной из важных задач технологии переработки нефти, поскольку основные показатели качества дистил-лятных фракций существенным образом зависят от фракционного состава дистиллятов.

западных и южных заводах прирост составил всего лишь 30%. В будущем основное расширение производства парафина будет осуществляться за счет преимущественного строительства установок, перерабатывающих восточную нефть; доля парафина, выделенного из восточных нефтей, достигнет к 1965г. 60—70%. По своей качественной характеристике наиболее благоприятным сырьем для получения парафинов являются нефти Северного Кавказа и Западной Украины. Сравнительная характеристика различных нефтей Советского Союза как сырья для производства парафинов приведена в табл. 38.

Высокое содержание в восточных нефтях смолистых веществ и серы усложняет схему переработки нефтей и оказывает отрицательное влияние на технико-экономические показатели производства парафинов. Важным преимуществом нефтей Северного Кавказа и Западной Украины по сравнению с нефтями восточных месторождений является более высокое содержание в них парафиновых углеводородов. Это обстоятельство позволяет

ных месторождений являются наиболее благоприятным сырьем для производства парафинов, то как раз обратные пропорции характеризуют стоимость добычи этих нефтей. Так, если себестоимость добычи 1 т мухановской нефти принять за 100%, то соответственно затраты на добычу 1 т ромашкинской нефти составят 122%, туймазинской —130% и озексуатской —240%. Таким образом, даже наиболее дешевая из южных нефтей — озексуат-екая — имеет себестоимость, в 2,4 раза превышающую себестоимость мухановской и в 1,9 раза туймазинской нефтей.

При сопоставлении баланса производства и потребления твердых парафинов на перспективный период было выявлено, что возможный объем производства парафинов не только соответствует выявленной потребности, но даже несколько превышает ее. Однако если учесть требования потребителей к фракционному составу парафинов, то в этом случае наблюдается определенная диспропорция между производством и потреблением парафинов. Общие ресурсы среднеплавких парафинов позволяют получить не более 2/з запланированного объема СЖК. Кроме того следует учитывать, что для многих других потребителей еще не проверена возможность замены среднеплавких парафинов на другие сорта. Дефицит в среднеплавких парафинах может быть устранен только при условии вовлечения в производство синтетических жирных кислот определенного количества других сортов парафина.

Фракционный состав многокомпонентной системы твердых углеводородов, образование кристаллов той или иной формы, а также эвтектических смесей оказывают большое влияние и на качество получаемых парафинов. При депарафинизации рафинатов широкого фракционного состава затрудняется процесс обезмасли-вания гачей, и для получения твердых углеводородов с определенной совокупностью свойств в ряде случаев в схеме масляного производства приходится предусматривать вторичную вакуумную перегонку гача, что снижает экономичность производства парафинов.

Основным процессом производства твердых парафинов и церезинов является обезмасливание парафин содержащих продуктов с использованием тех же растворителей, что и в процессе депарафинизации. В значительно меньших масштабах производят твердые парафины обезмасливанием без растворителей — фильтр-прессованием охлажденного сырья с последующим потением полученного гача. Жидкие парафины, выкипающие в пределах 200—360 °С, получают путем карбамидной и адсорбционной депарафинизации соответствующих нефтяных фракций. В зависимости от содержания твердых углеводородов в нефти используют следующие схемы производства твердых парафинов :: церезинов:

2. При переработке нефтей с меньшим содержанием твердых углеводородов применяют схему одновременного получения масел и парафинов. Сырьем для производства парафинов и церезинов служат гачи и петролатумы, полученные в результате депарафинизации соответственно дистиллятных и остаточных рафинатов селективной очистки. Гачи и петролатумы обезма сливают с использованием растворителей. Гач из вязкого дистиллятного сырья можно подвергать вакуумной перегонке с целью получения фракции с к. к. 460 °С. Парафин из этой фракции применяется для производства синтетических жирных кислот .

Процесс пригоден для производства парафинов всех марок, включая пищевые, и осуществляется на типовых установках, применяемых также для гидродоочистки масел. Технологическая схема, режим, материальный баланс и расходные показатели процессов гидроочистки парафинов и гидродоочистки масел во многом близки.

- Поскольку в 1973 г. была выпущена книга А.Н.Перевер-зева, Н.Ф.Богданова и D.H. Рощина "Производство парафинов", в которой подробно изложены теоретические основа производства парафинов селективной депарафшшзацией нефтяных фракция, эта область при описании способов получе-,ния жидких парафинов с применением селективных растворителей лань кратко затронута.

Одна из разновидностей синтеза, так называемый синод-процесс предназначен специально для производства первичных алифатических спиртов с прямой цепью. Продукт синол-процесса содержит весьма незначительные количества изоалкилкарбинолов и вторичных спиртов, альдегидов, кетонов, простых эфиров и еще меньшее количество кислот. В синод-процессе синтез идет над оплавленным железным .катализатором, промотированным щелочью, при температурах порядка 170—200° С, давлениях 19— 26 атм, соотношении «СО : водород = 1 : 0,7» и значительно больших объемных скоростях . Интенсивным является образование кислородсодержа-

Смешанные полимеризаты низкомолекулярных олефинов нельзя считать ценными компонентами алкилирования. В настоящее время они нашли применение в качестве исходного материала для производства первичных спиртов при помощи реакции гидроформилирования .

Отсюда вытекают важные следствия' для практического осуществления реакции Рёлена. Учитывая изложенные выше обстоятельства, в качестве исходного сырья для производства первичных спиртов можно использовать также олефипы, сильно загрязненные сернистыми соединениями. Как известно, они без помех превращаются в альдегиды по реакции гидроформилирования. После окончания гидроформилирования температуру повышают и продолжают действовать на продукты реакции водяным газом; при этом происходит гомогенно-каталитическое гидрирование альдегидов в первичные спирты, которое не чувствительно к действию сернистых соединений. Поскольку расходуется только водород, нужно следить, чтобы его парциальное давление не слишком понизилось; если ото произойдет, но сможет образовываться гидрокарбонил кобальта, истинный катализатор гомогенного гидрирования.

Подавно Циглер с сотрудниками разработали совершенно новый технический способ производства первичных спиртов нормального строения из олефинов с концевой двойной связью . Этот способ заключается в окислении алюмипийалкилов воздухом или кислородом и в разложении водой образующихся при этом алкоголятои алюминия;

В промышленности реакцию гидроконденсации окиси углерода с оле-финами используют для производства пропионового альдегида из этилена, н- и изобутилового спиртов из пропилена и октиловых спиртов изостроения из гептеновой фракции, полученной либо неизбирательной полимеризацией пропилена и н-бутиленов, либо крекингом парафинового гача, который осуществляют с целью получения олефинов, необходимых для производства моющих средств . Кроме того, эту реакцию применяют для получения 3,5,5-триметилгексанола из технического диизобутилена и для производства первичных С10-, С12- и С15-спиртов из олефинов с длиной цепи на один атом углерода меньше числа атомов углерода соответствующего спирта.

В Германии хотели использовать реакцию гидроконденсации окиси углерода для производства первичных высших спиртов, которые затем можно было бы сульфатировать. чтобы получить синтетические моющие средства. Для этого исходили из Си—Ср-олефинов, побочных продуктов синтеза Фишера—Тропша, которые должны были подвергаться гидроконденсации

Кроме общеизвестных методов производства первичных высших жирных спиртов , высшие жирные спирты можно также получить прямым окислением парафиновых углеводородов. Для этого решено использовать синтетические парафиновые углеводороды и парафиновые углеводороды, в основном нормального строения, выделяемые из нефтепродуктов. Жидкие парафины, выделенные при карбамидной депарафиниза-ции дизельных топлив, являются дешевым сырьем и могут быть базой для производства синтетических высших жирных спиртов.

Перспективы развития илюминийпрганич^ского синтеза дли производства первичных высших жирных спиртон иесьмя благоприятны. Это обус-чонлено тем, что глаппое сырье п процессе этилен — лли-

Технология производства первичных спиртов алюминийоргани-ческпм синтезом довольно сложна и многостадийна. На первых стадиях приходится иметь дело с такими токсичными, огне- и взрывоопасными продуктами, как триэтил алюминий и высшие алюмкний-тр нал килы. Кроме того, в-процессе синтеза применяется сравнительно дорогой металл — алюминий, расход которого ориентировочно составляет 60- -100 кк на 1 т спиртов С, - - С1В. Алюминий Б итоге превращается в окись алюминия, которая хотя и получается очень высокого качества, но является отходом производства. Выходы спиртов значительно ниже теоретических и составляют 70—80% .

Нефть в настоящее время занимает важнейшее место в энергетическом балансе СССР. На нее приходится 39 % всего объема добычи и производства первичных энергоресурсов в нашей стране. Необходимо не только наращивать объемы добычи нефти, но и совершенствовать структуру, добычи и использования нефтепродуктов, Нужно увеличить глубину переработки нефти до 65 % с целью повышения выхода светлых нефтепродуктов.

В табл. 9.2 приведены объемы переработки углей методом полукоксования и масштабы производства первичных продуктов.