Главная -> Словарь

Промежуточные комплексы

Установки первичной яерегонки нефти и ректификации углеводородных газов имеют наиболее развитые системы теплообмена,, которые предназначены для максимального использования тепла уходящих потоков и повышения термодинамической эффективности процесса. Для теплообмена используют следующие потоки: пародистиллятные фракции, боковые погоды и остатки атмосферной и вакуумной колонн, промежуточные циркуляционные орошения, дымовые газы и промежуточные фракции и потоки с других технологических узлов комбинированных установок. Благодаря эффективному, использованию тепла горячих потоков сырую нефть удается предварительно нагреть до 220—230 °С, уменьшая тем самым тепловую мощность печей на 20—25%. В результате утилизации тепла горячих нефтепродуктов значительно уменьшается расход охлаждающей воды.

В К-1 для регу — лирования температурного режима предусмотрены верхнее острое и промежуточные циркуляционные орошения. Отбор легкого и тя — желого газойля осуществляется через отпарные колонны К-2 и К-3. Нижняя часть колонны является отстойником ката — лизаторного шлама, который возвраща — ется в отпарную зону Р—1. Часть тяжелого газойля подается в узел смешения лифт — реактора как рециркулят. С верха колонны выводится смесь паров бензина, воды и газов крекинга, которая после охлаждения и конденсации разделяется в газосепараторе С— 1 на газ, нестабильный бензин, направляемые в блок газофракционирования и стабилизации бензина. Водный конденсат после очистки от сернистых соединений выводится с установки.

' — печь; 2 — отбензинивающая колонна; 3 — теплообменники; 4 — насосы; 5 — ректификационная колонна ; 6 — отпарная трехсекционная колонна. / — полуотбензиненная нефть; // — водяной пар; /// — промежуточные циркуляционные орошения; IV — обессоленная нефть; V — острое орошение; VI — парогазовая смесь; VII—IX — боковые фракции; X — остаток — мазут.

/ — печь; 2 — насосы; 3 — теплообменники; 4 — холодильники; 5 — вакуумная колонна; 6 — вакуум-приемник; 7 — трехсекционная отпарная колонна. / — мазут; // — водяной пар; /// — промежуточные циркуляционные орошения; IV — продукты разложения; V — острое орошение; VI — фракции

Известно , что Pi- и Pd-катализаторы обладают различной стереоселективностью при гидрировании циклогексенов. На Pt-катализаторе в растворе уксусной кислоты продуктами гидрирования являются главным образом ч«с-изомеры, а на Pd — транс-изомеры. С точки зрения Го, Руни и Кемболла , эти факты могут быть объяснены разной способностью этих металлов образовывать я-аллильные промежуточные комплексы.

Большое влияние на реакцию алкилирования оказывают промежуточные комплексы, состав, структура и реакционная спо* собность которых в значительной степени определяет направленность процесса в целом, его технологическое оформление ft основные технико-экономические показатели. Именно этим объясняется тот факт, что изучению механизма реакции и, в частности, выяснению состава и структуры образующихся при алки-лировании промежуточных реакционных комплексов посвящена большое число исследований.

Протекание реакции через промежуточное образование III, т. е. за счет отрыва гидрид-иона от а-углеродного атома ал-кильной группы и образования дифенилалкановых углеводородов V, должно сопровождаться значительным прямым первичным кинетическим изотопным эффектом в самой медленной стадии реакции образования а-фенилалкил-катиона при отрыве гидрид-иона от исходной молекулы , быстрым протеканием реакции обмена а,а-дифенилалканов, как промежуточно образующихся продуктов и их распадом с образованием алкилбензолов . Наблюдаемое в масс-спектрах незначительное содержание дифенилалканов , зависимость скорости гидридного переноса от а-углеродного атома алкильных групп от их структуры, и в частности, при превращениях дифенилалканов , незначительность заряда у а-углеродного атома алкильной группы позволяют считать, что, хотя иет оснований полностью исключить данный путь превращения алкилбензолов, не стоит и преувеличивать его значимость в общем механизме реакции переалкилирования. Следовательно, для мягких условий реакции наиболее характерным является превращение комплекса IX в XV через промежуточные комплексы XIII и XIV. Такой механизм соответствует экспериментальным данным и объясняет практическое отсутствие скелетных перегруппировок алкильных групп, а также причины различий скоростей переноса этих групп в зависимости от их структуры.

Рекомбинация долгоживущих радикалов может происходить при участии не только короткоживущих углеводородных радикалов , но и гетерорадикалов, позволяющих получать промежуточные комплексы с серой , кислородом и др.

Процесс рекомбинации долгоживующих радикалов может идти при участии не только короткоживущих радикалов , но и гетероэлементов, позволяющих получать промежуточные комплексы с серой, кислородом и др.

Рекомбинация долгоживущих радикалов может происходить при участии не только короткоживущих углеводородных радикалов , но и гетерорадикалов, позволяющих получать промежуточные комплексы с серой , кислородом и др.

Процесс рекомбинации долгоживующих радикалов может идти при участии не только короткоживущих радикалов , но и гетероэлементов, позволяющих получать промежуточные комплексы с серой, кислородом и др.

Как указывалось выше, механизм действия катализатора объясняют образованием нестабильных промежуточных соединений. Этот механизм постулируется практически для всех каталитических превращений. Однако поскольку подобные промежуточные комплексы удается выделить лишь в редких случаях, гипотезы о фактическом механизме любой данной реакции выдвигаются на основе чисто умозрительных соображений и механистические теории, применимые в данном конкретном случае, часто в корне отличаются от предложенных для других процессов. В области процессов нефтепереработки сравнительно широкое признание получила теория промежуточного образования карбоний-понов. В связи с этим здесь уместно привести краткие сведения по этому вопросу.

Рекомбинация долгоживущих радикалов может происходить при участии не только короткоживущих углеводородных радикалов , но и гетерорадикалов, позволяющих получать промежуточные комплексы с серой , кислородом и др.

Оксидные катализаторы предложено разделять на две группы в зависимости от характера промежуточного полугидрированного комплекса: ионные или неионные частицы. Реакции, протекающие с образованием неионных комплексов, как, например, о-алкильных радикалов при гидрировании олефинов, или а- и я-аллильных радикалов в гидрировании диеновых углеводородов, требуют специфической структуры активных центров. В то же время для реакций, протекающих через ионные промежуточные комплексы, как, например, алкильные катионы или аллильные карбанионы, не требуется специфической структуры активных центров и они существенно зависят от кислотно-основных свойств поверхности катализатора. Утверждается, что гидрирование диенов на таких оксидах, как Со3О4, Cr2O3, ZrO2, ТЮ2 и La2O3, определяется структурой активных центров и реакция осуществляется через неионные промежуточные комплексы . Типичными оксидами с ионным характером промежуточных соединений являются MgO, ZnO и CdO, на которых гидрирование бугадиена-1,3 проходит через промежуточный я-аллильный карбанион. Считается, что характерным признаком протекания реакции через я-аллильный карбанион является повышенное содержание цис-изомера бутена-2 в продуктах реакции, т.е. в продукте 1,4-присоединения водорода к молекуле бутадиена-1,3. Соотношение же продуктов 1,2- и 1,4-присоединения определяется кинетическими факторами и не связано с характером промежуточного комплекса реакции гидрирования .

Фирмой "Мобил" разработан способ производства высокоактановых топлив из промежуточного продукта — метанола с применением в качестве катализаторов цеолитов типа ZSM. Принципиальный механизм превращения спиртов состоит в следующем. В результате внутримолекулярной дегидратации спирты превращаются в диметиловый эфир, а затем в олифимы, преимущественно в этилен. При взаимодействии метанола с поверхностью цеолитов образуются промежуточные комплексы с метоксильными группами