Главная -> Словарь

Промежуточные соединения

защелачивания отправляется в емкость для хранения. Низ колонны — фракция 62— 85 °С — частично возвращается в систему, а избыток через холодильник отводится- в промежуточные резервуары. Блок вторичной перегонки бензина работает по типовой схеме, аналогичной схеме других установок АВТ. В последовательно включенных в систему четырех колоннах блока вторичной перегонки получаются узкие бензиновые фракции: н. к. — 62 °С, 62 — 85 °С, 85— 105 °С, 105-140 °С и 140— 180 °С.

в электродегидраторах обрабатывается термическим способом. Обезвоженная и обессоленная нефть после отстоя и охлаждения до 40—45 °С направляется в промежуточные резервуары, а затем поступает на AT. Для охлаждения, хранения и подачи на установку AT обессоленной нефти требуется сооружение холодильников, мерников, насосов, трубопроводной коммуникации и др.

При каждой крекинг-установке или группе установок имеются резервуары для приема холодного сырья с установок-поставщиков. Общая емкость резервуаров должна быть достаточной для бесперебойного снабжения сырьем крекинг-установки. Некоторые крекинг-установки снабжаются горячим сырьем, подаваемым непосредственно с соседних технологических установок завода, минуя промежуточные резервуары.

После получения продуктов требуемого фракционного состава они направляются в соответствующие приемники. Нестабильный бензин поступает в резервуары газофракционирующей установки, а легкий и тяжелый каталитические газойли в промежуточные резервуары установки.

Q Промежуточные резервуары

После звщелзчивания ™ промывки компоненты топливе прокачиваются через фильтры и направляются в промежуточные резервуары для отстоя. В промежуточных резервуарах-мерниках отстой воды и механических примесей осуществляется не менее 3-х часов.

Одним из важнейших мероприятий по сокращению потерь нефтепродуктов является снабжение прямогонных установок нефтеперерабатывающих заводов стабильной нефтью. С каждым годом все возрастает объем нефти, подготовленной к переработке непосредственно на промыслах. Отдельные заводы уже сегодня, другие в недалеком будущем получают и будут получать нефти обезвоженные, обессоленные и стабилизированные. Наличие в схемах АВТ технически совершенных блоков ЭЛОУ позволяет глубоко обессоливать и обезвоживать поступающие на завод предварительно подготовленные нефти и значительно увеличивать межремонтный пробег установок. Внедрение схем прямого питания с товарно-сырьевых баз завода на технологические установки, минуя промежуточные резервуары позво-

/ — осушители; 2 — промежуточные резервуары; 3 — емкость для комплекса А1С13; 4 — реакторы; 5 — отстойники; 6 —• скруббер щелочной промывки; 7 — осушительная колонна; 8 — Депропанизатор; 9 — деизобутанизатс^ 10 — емкость для сырого алки-лата; // — дебутанизатор; 12 — колонна для разделения алкилата; / — этилен; // — кзобутановое сырье; /// — добавка воды; IV — комплекс А1С13; V — катализатор в рецикл; VI — углеводород в рецикл; VII — щелочь в рецикл; VIII — .

Налив нефтепродуктов осуществляется по трубопроводам, прокладываемым от резервуаров к причалам. Возможны два варианта организации налива: 1) подача продукта насосами из резервуаров товарного парка непосредственно в наливные суда; 2) подача продукта по трубопроводам в промежуточные резервуары, расположенные в непосредственной близости от причала с последующим поступлением нефтепродуктов в суда самотеком. Последний вариант применяют обычно в тех случаях, когда НПЗ расположен на расстоянии нескольких километров от причала.

Пропускная способность станций смешения гари поступлении компонентов с технологических установок значительно ниже, чем дри 'смешении компонентов, поступающих .из резервуаров. Для стабилизации расходов • и качественных показателей компонентов, поступающих на смешение, между установками и узлом смешения часто вводят промежуточные резервуары небольшой емкости для хранения избытка компонентов . На многих заводах применяют станции смешения, представляющие собой комбинацию рассмотренных выше схем, т. е. сочетающие периодическое и непрерывное смешение масляных компоннтов и присадок. Широко распространена схема смешения по базовому компоненту, т. е. один или два основных компонента, принятые за базовые и составляющие основную часть товарного масла, подают непосредственно с технологических установок, а другие компоненты — из резервуаров. При такой схеме увеличивается гибкость узла смешения, значительно сокращается резервуарный парк и' упрощается нахождение опта--мольных смесей.

Теория, интерпретирующая промежуточные соединения при гетерогенных каталитических реакциях углеводородов как поверхностные я-комплексы, получила особенно большое распространение в последние двадцать лет. Теоретическим обоснованием я-комплексной адсорбции послужила работа Малликена , которая успешно объясняла явление молекулярного ком'плексообразо-вания. Возникновение теории я-адсорбированных промежуточных продуктов связано с изучением реакции дей-терообмена углеводородов на металлах VIII группы. Реакцию этана с дейтерием удалось объяснить с помощью промежуточных сг-моно- и диадсорбированных частиц, образовавшихся в результате диссоциативной хемосорб-ции этана :

В дальнейшем подробно изучены закономерности гидрогенолиза метил- и 1,2-диметилциклопентанов. На Pt-катализаторах гидрогенолиз может протекать одновременно по трем независимым механизмам, каждый из которых характеризуется специфическим распределением продуктов реакции. По первому, по терминологии авторов , неселективному, механизму гидрогенолиз проходит почти с равной вероятностью по всем связям кольца. Такой механизм характерен для Pt- и Pd-пленок при достаточно высоких температурах; по этому же механизму проходит гидрогенолиз метил- и 1,2-диметилциклопентанов на Pt/Al2O3 с содержанием Pt около 0,2%. Второй, так называемый селективный, механизм наблюдается на Pt-пленках при более низких температурах, а также при 220 °С на /Al2O3. Для этого механизма характерен разрыв лишь неэкранированных Свтор—Свтор-связей. Наконец, по третьему, частично селективному, механизму происходит гидрогенолиз главным образом неэкранированных, но в какой-то мере и экранированных, связей кольца. Распределение продуктов гидрогенолиза в этом случае не является линейной комбинацией двух первых типов. Однако значение энергии активации при этом механизме является промежуточным между значениями энергий активации гидрогенолиза по двум первым механизмам. Поскольку первый механизм затрагивает все связи кольца, как экранированные, так и неэкранированные, то соответствующие промежуточные соединения являются, по мнению

В работе Шепарда и Руни изучены превращения аренов состава С9 в интервале температур 337— 490°С над /Al2O3. В качестве исходных углеводородов использовали н-пропилбензол, о-этилтолуол и гтропен-1-илбензол. Во всем температурном интервале наблюдалось термодинамическое равновесие между соответствующими алкил- и алкенилбензолам'И, продуктами же циклизации являлись индан и инден. Полагают, что исходные арены на первой стадии Св-дегидрощжл'И-зации образуют на поверхности катализатора я;-связан-ные промежуточные соединения, которые далее превращаются в индан; индан в свою очередь частично дегидрируется в инден. Схематично предложенный механизм

Реакция Дикмана. Эфиры адипиновой кислоты могут быть превращены действием натрия в инертном растворителе в а-карбэтоксициклопен-таноны, которые нередко с успехом используются как промежуточные соединения для синтезов циклопентановых углеводородов. Обсуждение реакции этого типа ранее опубликовано . Чакраварти , например, использовал РТОТ метод для синтеза 2,4,4-триметилциклопентанона из эфира /5, /3-дыметиладишшовой кислоты :

Циклизация по мзтоду Перкина. В циклопентановом ряду, как и в цикло-пропановом и циклобутановом рядах, необходимые промежуточные соединения могут быть получены конденсацией в присутствии оснований соответствующих дигалсидпроизводных с соединениями, содержащими активные метиленовые или метиновые группы; при этом могут быть использованы те же общие замечания. В сравнимых условиях выходы цикло-певтановых производных значительно выше, чем других алициклических соединений. При использовании малонового эфира как соединения с актив-

Реакция с элементарным фтором. При смешении углеводорода с фтором могут происходить химические реакции нескольких типов. Их можно классифицировать следующим образом: 1) замещение атома водорода фтором; 2) присоединение фтора по непредельной с^-.и; 3) разрыв цепи по углерод-углеродной связи; 4) образование высокомолекулярных соединений через свободные радикалы как промежуточные соединения. Поскольку образование связи углерод — фтор является сильно экзотерми-

Бензиловый спирт также вступает в реакцию с образованием толуола и 2-фенилэтанола; первый является продуктом гидрогенолиза, второй гомологизации! . Замещение одного из атомов водорода в метиле-новой группе бензил ового спирта ароматической группой промо-тирует реакцию гидрогенолиза; так бензгидрол дает количественный выход дифенилметана. Превращение метанола и бензилового спирта в высшие спирты, члены того же гомологического ряда, конечно, не может проходить через олефиновые промежуточные соединения, поэтому эти реакции особенно важны при рассмотрении механизма реакции.

Реакции замещения ароматических углеводородов удобно классифицировать с точки зрения электронных представлений о типах замещения. Так, например, промежуточные соединения типа R+ с недостатками электронов стремятся к центрам с высокой плотностью электронов в. молекулах, с которыми они реагируют. Такие промежуточные соединения называются электрофильными , и реакции замещения, в которых участвуют такие промежуточные соединения, обозначаются как реакции электрофильного замещения. Подобным же образом промежуточные соединения типа R~: стремятся к реакционным центрам молекулы с низкой плотностью электронов и называются нуклеофильными. Реакции замещения, включающие участие таких промежуточных соединений, известны как реакции нуклеофильного замещения. Промежуточные соединения в виде свободных радикалов вследствие их электронейтральности мало подвержены влиянию центров большой и малой плотности электронов. Замещения, включающие участие промежуточных соединений в виде свободных радикалов, называются реакциями свободно-радикального замещения :

Переходное состояние представляет собой точку максимальной аккумуляции энергии в ходе реакции, поэтому его не удается выделить. Следовательно, выделение стойких сг-комплексов подтверждает заключение, что при электрофильном замещении в ароматическом кольце скорее образуются промежуточные соединения типа ст-комплексов , чем простое переходное состояние, показанное на . ';

Общая характеристика. Алкилирование ароматических углеводородов включает воздействие на них источником алкильных групп и катализатора, способного превращать алкильные производные в промежуточные соединения, которые реагируют с кольцом. Как будет показано ниже, катализатор превращает источник алкильных групп в карбоний-ионы-или в сильно поляризованное промежуточное соединение, которое переносит алкильную группу в кольцо без фактического участия свободных ионов.