Главная -> Словарь

Промежуточная детонационная

Однако эта простейшая схема не объясняет малой скорости реакций автоокисления углеводородов, их автокаталитического характера и некоторых других факторов. Н. Н. Семенов высказал предположение о наличии так называемых «цепей вырожденного разветвления», суть которого состоит в том, что в результате первичной реакции образуется промежуточное относительно устойчивое соединение, которое в дальнейшем независимо от основной реакции может разлагаться, давая начало новым цепным реакциям. В процессе автоокисления таким промежуточным соединением являются гидроперекиси. Разложение и дальнейшее превращение гидроперекиси может идти по схеме

Другие синтезы. Универсальным промежуточным соединением для синтезов мо! оалкилциклопропанов является циклопропанкарбоксиаль-дегид. Вильсон открыл, что при пропускании 2,3-дигидрофурана через трубку, наполненную битым стеклом, при 375° образуется цикло-пропанкарбоксиальдегид с выходом 24%, считая на израсходованный 2,3-дигидрофуран. Как показали Смит и Роджер , этот метод синтеза достаточных количеств альдегидов не имеет практического значения, и поэтому они применили общий метод Фридмана для восстановления циклопропанкарбоксипиперидида и циклопропилцианида при помощи литийалюминийгидрида с целью получения циклопропанкарбоксиаль-дегида с выходами 19 и 48% соответственно. Роберте применил метод Мак-Файдена-Стивенса для получения ароматических и гетероциклических альдегидов, необходимых для синтезов циклопропанкар-боксиальдегидов. По этому методу желаемый альдегид был получен с выходом 16% нагреванием при 165° циклопропанкарбоксибензосуль-фонгидразида с карбонатом натрия в среде этиленгликоля.

повышается и продукт легче выделяется и очищается перегонкой. Липп и Костер провели реакцию первоначально с сильно разбавленным эфирным раствором диазометана, но Каарземакер и Купе использовали 20%-ный раствор при низкой температуре. В этой работе показано, что циклопропанон не является промежуточным соединением в реакции, как предполагалось, так как циклобутанон стабилен в присутствии диазометана при —70° и обычный побочный продукт формальдегид отсутствует. Авторы с успехом также применили этот метод для синтезов циклогептана, циклооктана и циклононана.

Любой циклогексеновый или циклогексадиеновый углеводород является потенциальным промежуточным соединением в синтезе ароматических углеводородов.

при определенных условиях отодвигается от катализатора дальше некоторого критического расстояния, в результате чего возникает свободный активный осколок, который может быть ионом карбония или другим, аналогичным ему промежуточным соединением. Когда образуется достаточное количество ионов карбония, возможность реакции с олефином возрастает. Получающийся при этом большой ион карбония, будучи нестабильным, может расщепляться на меньшие осколки, в результате чего увеличивается потенциальное число ионов карбония. Вещества, вызывающие подавление реакции крекинга в результате взаимодействия с ионами карбония, способствуют поддержанию концентрации ионов карбония на уровне ниже некоторого критического значения.

и полимеризации. Высказано предположение, что ацетилен, а не бутадиен, является основным промежуточным соединением при образовании жидких полимеров.

Гидрид лития, литий алюминий гидрид и алюминий гидрид при 120—140° катализируют полимеризацию этилена в сторону образования высших альфа-олефинов. Считают, что в реакции полимеризации этилена триэтилалюминий является промежуточным соединением.

Подобным же образом образуются 1-бром-3,3-диметилбутан и 1-бром-3,3-диметилпентан при реакции mpewi-бутилбромида и соответственно mpem-пентилбромида с этиленом. Конденсация первичных и вторичных галоидалкилов с этиленом проходит не только труднее, чем конденсация mpem-галоидалкилов, но и основной продукт реакции представляет собой соединение, образовавшееся в результате реакции двух молекул олефина с одной молекулой галоидалкила. Так, например, при конденсации изо-пропилхлорида с этиленом 1-хлор-3,3-диметилпентан образуется легче, чем ожидаемый изопентилхлорид. Образование гептилхлорида легко объяснить как результат дальнейшей реакции изопентилхлорида, который благодаря наличию в молекуле третичного углеродного атома является более реакционноспособным промежуточным соединением, чем исходный изопропилхлорид:

Некоторые промежуточные продукты. Очевидно, тетралин является промежуточным соединением при образовании декалина, но неясно, являются ли ди- и тетрагидрюры бензола промежуточными соединениями при гидрогенизации последнего . Траффо сообщает, что при гидрогенизации бензола в присутствии двухфункционадьного катализатора ••— никель для гидрогенизации и пятиокись фосфора для алкилиро-вания '— получается некоторое количество фенилциклогексана, что можно интерпретировать'как свидетельство промежуточного образования цикло-гексена.

Образование изопентана в качестве побочного продукта в реакции этилирования изобутана может быть объяснено проходящей по аналогичной же схеме реакцией деструктивного алкилирования изобутана 2,3-диметилбутаном 1. 2,3-диметилбутил-катион, являющийся промежуточным соединением в реакции алкилирования, может терять протон с образованием в качестве главного продукта 2,3-диметилбутена-2 и меньшего количества 2,3-диметилпентена-1. Присоединение трет-бутил-иона к последнему ведет к образованию изопентана г

Далее. Дьюар предположил, что л-комплекс является наиболее важным промежуточным соединением в реакции замещения в ароматическом ядре. Следовательно, заключил он, скорость замещения в ароматическом ядре будет идти параллельно со стойкостью я-комплекса. Весьма вероятно, что такие тг-комплексы должны присутствовать при замещении в ароматическое ядро. Однако с точки зрения данных, приведенных в предыдущей части, представляется более вероятным, что скорость^за-

Рис. Э4. Промежуточная детонационная характеристика бензина , цифры на линиях — п.

Рис. 6.5. Промежуточная детонационная характеристика бензина , цифры на линиях — п

Промежуточная детонационная характеристика двигателя

Промежуточная детонационная характеристика бензина

4.4.1.1. По первичной детонационной характеристике строится промежуточная детонационная характеристика в виде зависимости угла опережения зажигания, вызывающего начало детонации от октановых чисел эталонных смесей топлив для нескольких постоянных скоростей движения автомобилей .

Промежуточная детонационная характеристика автомобиля

Промежуточная детонационная характеристика двигателя

Промежуточная детонационная характеристика бензина

4.4.1.1. По первичной детонационной характеристике строится промежуточная детонационная характеристика в виде зависимости угла опережения зажигания, вызывающего начало детонации от октановых чисел эталонных смесей топлив для нескольких постоянных скоростей движения автомобилей .

Промежуточная детонационная характеристика автомобиля и топлива

Промежуточная детонационная характеристика автомобиля