Главная -> Словарь

Промежуточного циркуляционного

Наиболее правильное научное объяснение процессов автоокисления углеводородов можно дать исходя из теории цепных реакций. Под цепными реакциями обычно подразумевают такие, в результате которых наряду с конечными продуктами всегда образуется активированное исходное вещество или нестойкое промежуточное соединение. Короче говоря, в реакционной массе появляются вещества , аккумулирующие в себэ энергию реакции, и для продолжения реакционной цепи практически не требуется подвода энергии извне.

В нефтепереработке принято называть образующиеся при взаимодействии углеводородов с кислотным катализатором первичное соединение карбений ионом или карбка — тионом, а катализ — соответственно карбений ионным.

По мнению А.П. Руденко, обобщившего многочисленные факты углеобразования в органическом катализе, углистое вещество можно рассматривать либо как продукт побочных каталитических реакций, либо как промежуточное соединение, принимающее непосредственное участие в каталитическом акте через стадии его образования и распада.

Описание синтеза 9 гептадекана , атак/ко двух других углеводородов дает представление о некоторых новых реакциях, применяемых в различных стадиях синтеза, а также о последовательности проведения реакций. Метод получения 9 гептадекана включает в себя реакцию бимолекулярного восстановления кетона, а также реакцию конденсации Дильса-Альдера, служащие для приготовления промежуточных соединений. Циклопентанон, полученный из адипшювой кислоты путем цикло-декарбоксилирования в присутствии окиси бария, восстанавливают алюминиевой фольгой в соответствующее шшаконовоо производное, которое затем дегидратируют при нагревании с CuS04. Образовавшийся диен с сопряженными двойными связями — дициклопентенил — конденсируют по Дильсу-Альдеру с этилакрилатом. Продукт реакции — сложный эфир циклоолефиновой кислоты — гидрируют до соответствующего насыщенного соединения, которое далее при реакции с н-октил-магнийбромидом образует третичный спирт. Дегидратацией и гидрированием третичного спирта получают соответствующий углеводород. Каждое промежуточное соединение, получаемое в синтезе, подвергают тщательной очистке перед использованием его для следующей стадии.

Изобутан можно рассматривать как особый случай. В результате реакции его с системой катион пентил-пентен в качестве промежуточного продукта будет получаться С9. Так как это промежуточное соединение очень чувствительно к расщеплению, то при мягких условиях при таком расщеплении образуются только С4 и С6, а, следовательно, не увеличится количество продуктов диспропорционирования. Реакционная способность изобутана по отношению к системе катион пентил-пентен, по-видимому, •близка к реакционной способности самого изопентана. Этим и объясняется, почему требуется большое количество изобутана для полного подавления диспропорционирования изопентана.

В отличие от метилциклопентана Этилциклопентан может образовывать ион ewwjD-циклопентилалкил как промежуточное соединение, предшествующее расширению кольца.

Кетенный механизм кажется маловероятным, так как ацил-карбоний-ион, получающийся из изобутилена, не может дать кетена, однако, несмотря на это, образуется некоторое, правда небольшое, количество три-метилацетальдегида. Другие предположения, касающиеся сравнительной устойчивости альдо- и кетокетонов, играют существенную роль в объяснении более сильно выраженной реакционной способности концевых атомов углерода олефина. Часть трудностей можно устранить, если предположить, что начальная «электрофильная» атака на олефин осуществляется одновременно ионом +СНО, образующимся из Н+ + СО. Формилкарбо-ний-ион +СНО часто рассматривался как промежуточное соединение в реакции Гаттермана-Коха, которая также является кислотно-катализируемым синтезом, включающим окись углерода.

Однако Пфейфер и Вицингер заметили, что обработка 1,1-ди-п-диме-тиламинофенилэтилена не дает прямо продукта присоединения, а вместо этого может быть выделено новое промежуточное соединение . Поэтому они предположили, что такие промежуточные соединения, вероятно, образуются как при замещении в олефиновых, так и ароматических углеводородах :

Общая характеристика. Алкилирование ароматических углеводородов включает воздействие на них источником алкильных групп и катализатора, способного превращать алкильные производные в промежуточные соединения, которые реагируют с кольцом. Как будет показано ниже, катализатор превращает источник алкильных групп в карбоний-ионы-или в сильно поляризованное промежуточное соединение, которое переносит алкильную группу в кольцо без фактического участия свободных ионов.

нитробензола. Скорость реакции не уменьшалась за счет воды, образующейся в реакции, так как вода присутствовала с самого начала в значительном избытке. Полученные ими результаты суммированы в табл. 14. В настоящее время имеется значительное количество данных, говорящих в пользу того, что реакция сульфирования отличается от реакций нитрования и бролшрования в отношении изотопного эффекта . Это значит, что удаление протона из cr-комплекса является стадией, определяющей скорость реакции. Различие между реакциями нитрования и бромирования, с одной стороны, и реакцией сульфирования, с другой, можно попять, исходя из предположения, что возможно участие в пей ст-комплекса. В первом случае протон должен покинуть положительно заряженное промежуточное соединение, во втором — нейтральную молекулу

К сожалению, количественной стороне этой реакции уделялось мало внимания. Из просмотра литературы создается впечатление, что хлорме-тилирование является больше искусством, чем наукой. О механизме реакции неизвестно ничего, кроме окончательных результатов. Возможно, что реакция включает стадию образования сравнительно устойчивых ионов карбония ROCH 2 и последующее взаимодействие их с ароматическим кольцом. Хотя незамещенные первичные карбоний-ионы являются вообще очень активными промежуточными соединениями, однако возможность резонанса R0+ — СН2, как можно ожидать, должна была бы сильно стабилизировать промежуточное соединение и этим облегчать его образование.

В патенте деметанизацию газов пиролиза рекомендуется осуществлять в сложной колонне с двумя сырьевыми потоками, с острым и промежуточным -циркуляционным орошениями . Приведенная схема была получена в результате направленного эволюционного синтеза, обеспечивающего минимальные потери этилена ,с сухим газом при минимальных приведенных затратах. Особенностью новой схемы является применение промежуточного циркуляционного орошения на тарелках 3—б, считая сверху, и подача жидкого пропана в циркуляционное орошение для снижения температуры. Температура верха колонны минус 106— 117°С обеспечивается дросселированием сухого газа и охлаждением им парового потока из колонны. Температура циркуляционного орошения поддерживается на уровне минус 95—'106 °С этиленовым или пропиленовым холодильными циклами. Давление в колонне 2,76—3,8 МПа, число тарелок 20--30.

Принципиальная схема переоборудованной установки АВТ производительностью 1,5 млн. т/год следующая . Нефть сырьевыми насосами / тремя потоками прокачивается через теплообменники 2 верхнего и нижнего промежуточного циркуляционного орошения, дизельного топлива и гудронные теплообменники в первую ректификационную колонну 5 . Отгоняемый в колонне газ с парами бензина и воды отводится через конденсатор в газосепаратор. Часть бензина из газосепаратора используется для орошения первой колонны 5, а избыток поступает в стабилизатор 10. На другой аналогичной установ-

на выходе верхнего промежуточного циркуляционного

При температуре жидкости внизу колонны 200—210° постепенно включают систему промежуточного циркуляционного орошения и одновременно включают автоматические приборы, регулирующие откачку избытка флегмы снизу колонны.

мерной загрузки парами я жидкостью всех секций главной колонны в практике широко применяется система промежуточного циркуляционного орошения .

Работа установки однократного испарения упрощается при перегонке нефтей до мазута или полугудрона . Особенностью этой установки является применение промежуточного циркуляционного орошения и выносных отпарных секций для каждого из боковых погонов. На трубчатых установках однократного испарения можно успешно перерабатывать только тщательно стабилизированные и обессоленные нефти. В противном случае трубы теплообменников и печей забиваются солями, что приводит к повышению давления на сырьевом насосе и способствует прогару печных труб.

повышение их производительности и возможность работы на нестабилизированных нефтях. Кроме того, предусматривалось максимальное использование тепла промежуточного циркуляционного орошения для предварительного нагрева нефти и сокращение до минимума количества острого орошения в основной колонне. Тарелки для отбора боковых по гонов были переоборудованы под «глухие», так что вся жидкость с этих тарелок перетекала в отпарные колонны, где обрабатывалась водяным паром. Одновременно была увеличена поверхность теплообменников и холодильников, поршневые насосы

На установках каталитического крекинга с пылевидным катализатором наиболее ответственными насосами являются горячий шламовый и сырьевой насосы, а также насос, циркулирующий нижнее промежуточное орошение. При длительном выходе из строя шламового насоса циркуляция шлама в колонне прекращается и, если не будут приняты своевременно меры, то вследствие остывания циркуляционная линия может оказаться забитой остывшим шламом и режим работы колонны разлаживается. В результате отстоя шлама может оказаться забитой и нижняя часть ректификационной колонны. При выходе из строя сырьевого насоса выключается реактор, а при прекращении подачи промежуточного циркуляционного орошения поднимается температура внизу ректификационной колонны, что приводит к нарушению нормального режима работы колонны.

Центробежный насос 8НГД-6\1 — горизонтальный одноступенчатый—предназначен для промежуточного циркуляционного орошения. В корпусе 6 и крышке 9 насоса расположена проточная часть .

Чтобы создать более равномерное распределение потоков паров и флегмы по высоте сложной колонны, часть тепла для образования орошения снимают промежуточным циркуляционным орошением . Для этого с тарелки, расположенной ниже сечения отбора бокового погона, отбирают часть флегмы и прокачивают ее через теплообменник. В теплообменнике циркулирующая флегма охлаждается, отдавая часть тепла, например нефти. Охлажденная флегма подается вновь в колонну, где при контакте с парами, имеющими более высокую температуру, она вновь нагревается. Часть паров при этом конденсируется, образуя поток флегмы для расположенной ниже секции сложной колонны. Массу промежуточного циркуляционного орошения рассчитывают по уравнению . Обычно для создания циркуляционного орошения используются 2—4 тарелки.

Для обеспечения более равномерного распределения потоков паров и флегмы по высоте сложной колонны, разгрузки вышележащих сечений и регенерации тепла съем части тепла с целью образования дополнительного потока флегмы производят промежуточным циркуляционным орошением в одном-двух сечениях на верху соответствующих простых колонн . Поток промежуточного циркуляционного орошения дц при