Главная -> Словарь

Промежуточного соединения

с разомкнутым этиленовым холодильным циклом . По схеме а остаточное содержание метана в сырье выделяется с верха колонны и этилен отбирается из колонны в жидкой фазе в виде бокового погона. Пропиленовый холодильный цикл используется для ко'нден-сации паров в верху колонны и создания холодного орошения и для подогрева низа колонны и промежуточного подогрева флегмы в нижней части колонны. По схеме б пары с верха колонны после комцримирования до 1,7 МПа и охлаждения в пропиленовом холодильном цикле конденсируются в основном в кипятильнике этиленовой колонны. Ниже приведены основные характеристики процесса разделения по обеим схемам для установки мощностью 500 тыс. т этилена в год:

Неравномерность распределения потоков в десорбере можно уменьшить за счет организации промежуточных циркуляционных орошений в укрепляющей и отгонной секциях колонны—в первом случае с помощью орошения рекомендуется снимать тепло в укрепляющей секции, а во втором — подводить тепло в нескольких сечениях отгонной секции . При этом было показано, что при отводе в укрепляющей секции 50% тепла с помощью циркуляционного орошения нагрузка на дефлегматор уменьшается в 2 раза . Тепло циркуляционных потоков можно использовать для нагревания технологических потоков. При подводе в колонну 55% тепла за счет промежуточного подогрева флегмы в отгонной секции нагрузка на дефлегматор увеличивается на 25%, а затраты высокопотенциального тепла в испарителе уменьшаются на 45% . Величины Lmax и Vmax имеют минимум при подводе 25% тепла в колонну за счет промежуточного подогрева флегмы отгонной секции , т. е. функции ^-шах = / и Ушах = f имеют в данном случае экстремальный характер с минимумом, проявляющимся при е = 30%. Для расчетов были приняты следующие исходные данные: температура сырья 70 °С, число теоретических тарелок п + т = 5 + 5, количество сырья : этана 11,2; пропана 355,3; бутанов 117,9; пентанов 16,1; гексанов 10,7 и абсорбента 1463.

Отработка технологии процесса и проведение опытно-промышленного пробега с наработкой стабильного катализата для приготовления товарных партий авиабензина Б-91/115 были осуществленны на установке ЛГ-35-11/300 Куйбышевского НПЗ. Особенностью указанной установки является наличие в третьей ступени реформирования двух последовательно соединенных реакторов без промежуточного подогрева. Для перевода установки на новую технологию реакторы третьей ступени были освобождены от катализатора АП-64 и в первый из них был загружен платиноэрионитный катализатор СГ-ЗП.

где G — массовый поток газосырьевой смеси; ср — усредненная теплоемкость газосырьевой смеси; Т — температура по координате реактора; qui — усредненная теплота ц-й реакции для i-ro класса углеводородов; Тп — температура потока из печи промежуточного подогрева. , .

Рассмотренный рабочий вариант сушки характеризуется тем, что требуемое количество тепла подводится к высушиваемому материалу при пониженной температуре воздуха. Пунктирные линии показывают, что для сушки без промежуточного подогрева воздуха потребовалось бы предварительное нагревание его до температуры ti , более высокой, чем ?в.

Чем выше в сырье концентрация нафтеновых углеводородов и, следовательно, значительнее затрата тепла на реакцию, тем, очевидно, на большее число зон следует разделить реакторный блок, чтобы повысить среднюю температуру реакции. После каждой зоны смесь частично прореагировавшего сырья и продуктов реакции поступает в нагревательный змеевик трубчатой печи для восстановления исходной температуры. Каждая из реакционных зон оформляется в виде отдельного аппарата. Число ступеней промежуточного подогрева определяется химическим составом сырья и активностью катализатора: чем_выше концентрация нафтеновых углеводородов в сырье и активнее катализатор, тем большего перепада температур следует ожидать в реакционной зоне, т. е. увеличивается необходимое число работающих реакторов. Так, на установках гидроформинга, перерабатывающих низкооктановые лигроины, достаточно иметь два последовательно работающих реактора, т. е. только одну ступень промежуточного подогрева. В то же время на старых зарубежных установках, где использовали такой же алюмомолибденовый катализатор, но в качестве сырья применяли бензины деструктивной гидрогенизации угля, богатые нафтеновыми углеводородами, приходилось иметь четыре последовательно включенных реактора и, следовательно, три ступени промежуточного подогрева **. Обращаясь к установкам типа платформинг, можно видеть, что даже при переработке низкооктанового парафинистого сырья необходимо иметь не менее трех реакторов; при этом в первом реакторе, как правило, наблюдается наибольший перепад температуры. Так, анализ работы одной полузаводской установки с размещением платинового катализатора в трех реакторах показал, что для различных видов сырья и глубин процесса перепад температур в первом реакторе составлял от —28 до —45, во втором — от —4 до —16 и в третьем — от О до —6° С***. Представляет интерес почти изотермический режим последнего реактора, указывающий, казалось бы, на его бесполезность. Однако анализы химического состава продуктов ароматизации после каждого реактора показали, что относительные выходы

70%. В результате реакции температура паров снижается до 500 — 510° С. Для завершения реакции пары из реактора /а проходят через змеевик промежуточного подогрева, размещенный в печи 3, где перегреваются примерно до 550° С и поступают Б реактор 1в. Давление па входе в печи подогрева свежего сырья циркулирующего газа составляет 25 — 26 am, перепад давления в печах 3—4 am,

т. с. данлепие в реакторе la около 21—22 am. За счет потерь напора в реакторе /а и змеевике промежуточного подогрева давление в реакторе 1в несколько ниже — около 19—20 am. Если целевым продуктом является высокооктановый бензин, температурный режим установки мягче, чем при получении концентратов ароматических углеводородов. В последнем случае пары из реактора 1в без дополнительного нагрева проходят через специальный реактор, назначением которого является насыщение при мягком температурном режиме непредельных углеводородов, содержащихся в дистилляте

Нерегенеративные схемы распространены значительно шире; характерной для них является система из трех реакторов и двух ступеней промежуточного подогрева. В некоторых схемах для увеличения глубины превращения предусматривается извлечение ароматических углеводородов из дистиллята риформинга путем экстракции или адсорбции с возвратом парафино-нафтеновой части в зону реакции в смеси со свежим Сырьем или раздельно. В схему большинства установок включен блок гидроочистки с использованием избыточного водорода от основного процесса.

Сырье, пройдя систему теплообменников 12 и часть труб нагревательной печи 5, подвергается гидроочистке в реакторе 1 при температуре 380—420° С и давлении 35 am, над алюмо-ксбальт-молибдеповым катализатором. Отдав избыток тепла в рибойлере 13, теплообменниках 12 и холодильнике 18, очищенное сырье .отделяется от водородсодержащего газа гидроочкстки в сепараторе 24 и после подогрева в теплообменнике 14 поступает в колонну 7, где освобождается от сероводорода, углеводородных газов и воды. Из колонны 7 сырье подается насосом 30 на смешение с циркуляционным газом от компрессора 38 и под давлением около 50 am проходит теплообменники 15 и нагревательную секцию печи 5, где нагревается до 500—520° С, после чего входит в первый реактор 2 риформинга. На установке имеется три реактора с двумя ступенями промежуточного подогрева в печи 5.

расходуемого между ступенями реакторного блока, невелика, но температура исступления этих потоков в печь высокая . Это застаьляет использовать для промежуточного подогрева сырья только рвдиантные трубы печей , отводя кснвекцкснную секцию для подогрева сырья и производства или перегрева пара. На рис. 82 показан эскиз типовой многокамерной вертикальной печи Ленгипрогаза.

Так как потери рутения при синтезе не происходит, то представляется вероятным, что получающийся в виде промежуточного соединения карбонил тотчас под воздействием водорода распадается и что эти ступени процесса оказывают решающее влияние на синтез.

Эта реакция, которая еще подробно не изучена, по-видимому, вызывается образованием промежуточного соединения хлористого брома. Последний, как это было недавно установлено, под воздействием ультрафиолетовых лучей легко переводит парафины в бромистые алкилы:

Уменьшение констант скорости во время реакции обмена можно объяснить протеканием вторичных реакций. Действительно, окись пропилена реагирует с образованием промежуточного соединения, которое затем медленнее омыляется. Это нужно учитывать при промышленном производстве и быстро удалять образовавшуюся окись пропилена из реакционного раствора .

Ионный катализ. Катализаторами в ионном катализе являются кислоты и основания. Каталитическая активность кислот и оснований обусловливается способностью их к о6мену реагирующей молекулой ионом или парой электронов с образованием промежуточного соединения ионного типа, обладающего высокой реакционной способностью.

В то время как иа Pd •преобладают я-аллильные комплексы, иа Pt реакция в значительной степени протекает -и при участии а-свя-занного 'промежуточного соединения.

В соответствии с этим при обсуждении механизма скелетной изомеризации углеводородов на ряде металлических катализаторов был сделан вывод , что реакция протекает более быстро в тех случаях, когда структура реагирующей молекулы такова, что возможно образование промежуточного соединения с пятичленным кольцом. Реакция по такому механизму протекает толь-

Гидроперекись 2-циклогексена в присутствии водного раствора кислоты превращается в циклогексантриолы, скорее всего через образование в качестве промежуточного соединения окиси циклогексена .

Существуют важные доказательства, подтверждающие протекание диспропорционирования парафинов через механизм образования иона карбония. Последний включает образование промежуточной структуры, состоящей из двух молекул парафина , с последующей диссоциацией промежуточного соединения на два новых осколка, один из которых содержит большее, а другой меньшее число атомов углерода, чем молекула исходного парафина. Одно из возможных направлений образования бутанов и гексанов из н-пентана в общих чертах представлено уравнениями . Для простоты анион опущен во всех уравнениях, кроме первого:

С2Н5ССН2С1 образовался в реакции в качестве промежуточного соединения, а не тогда, когда атомы водорода выделяются в результате бимолекулярного процесса . Дальнейшее доказательство в пользу образования промежуточных свободных алкильных радикалов было получено Воганом и Растом. Свободные этильные радикалы, образовавшиеся из тетраэтилсвшща, вызывали парофазное хлорирование парафиновых углеводородов при 130—150° в темноте с полным использованием галоида, т. е. в таких условиях, при которых обычно хлорирование но идет. В отсутствии тетраэтилсвинца реакция совсем не шла; даже в присутствии тетраэтилсвинца она полностью подавлялась кислородом. Свободные радикалы, получаемые из гексафенилэтана или азометана, аналогичным образом катализируют реакцию хлорирования в жидкой и паровой фазах соответственно. В то время как при низких температурах кислород ингибитирует хлорирование, при более высоких температурах ингибити-рующее действие его слабее; это указывает на то, что радикальные или атомные Цйш играют меньшую роль при температурах выше 300°, когда образуются термические бимолекулярные цепи, которые кислород не может подавить .

Хотя суммарная теплота реакции при применении двухфтористого серебра в качестве промежуточного соединения остается практически

Механизм реакции не вполне ясен. Реакция протекает на поверхности анода и, по-видимому, включает стадию образования переходного состояния, в котором органическая молекула присоединена к поверхности анода в окисленном состоянии. Поскольку применяется потенциал ниже того, который необходим для образования фтора, возможно, что в процессе реакции образуется в качестве промежуточного соединения активный фторид металла, который и является фторирующим агентом. Дальнейшим доказательством в пользу этого предположения является наблюдение, что идущий в некоторой степени крекинг углеродной цепи аналогичен крекингу при применении CoF3 или AgF2 при значительно более высоких температурах.