Главная -> Словарь

Первоначальной активности

где F — приведенный объем газа; F0 — замеренный объем газа; pl — первоначальное атмосферное давление; р% — изменившееся атмосферное давление к концу анализа; tx — первоначальная температура; ?2 — изменившаяся температура к концу анализа; и?х — упругость

Если длина трубки оч!ень незначительна, то имеет место только первый период горения. В случае же длинной трубки имеется момент, когда сжатый и негорящий газ может благодаря сжатию вспыхнуть до того, пока ©го достигнет пламя. Это имеет место в том случае, если его точка воспламенения чрезвычайно низка или если первоначальная температура довольно высока. Уравнивание давлений и температур происходит недостаточно быстро, и большая разница в сжатии дает начало слабой детонации. Рассматривая процесс сгорания, происходящий наливается в чашечку при помощи пипетки, после чего начинают подогревать воду, окружающую чашечку с маслом. Как и в приборе Абеля, чашечка закрыта крышкой, несущей термометр и зажигательное приспособление. Первоначальная температура воды должна быть по крайней мере на 11° Ц ниже предполагаемой температуры вспышки, а нагревание ее ведется со скоростью 1° Ц в минуту. Испытание на вспышку производится каждые 0,5°. Поправки на барометрическое давление вводятся лишь тогда, когда разность давлений превышает 13 мм, причем на каждые 25 мм вводится поправка ± 0,9° Ц.

R0- радиус цилиндрической зоны кокса, в которой держится постоянная первоначальная температура, м

зависимости от содержания в них серы и металлов, а также асфальтенов обычно устанавливается не только различная скорость подъема температуры, но и разная первоначальная температура процесса. Например, для получения продукта с содержанием серы не выше 1,0% при гидрообессеривании ДАОЗС начальная температура при прочих равных условиях — 380°С, а для ДАОарл — 370°С. Для обоих видов сырья необходима различная скорость подъема температуры . При этом для ДАОарл скорость подъема температуры составляет 0,011 °С/ч, а для ДАО — 0,0056°С/ч. Соответственно, общая длительность работы катализатора достигает 5000 и 8000 ч.

Для перегруппировки 27 г додецена-6 его нагревали в автоклаве с 2 мл эфирата триэтилалюминия в течение 20 час. при 240°. Затем разлагали водой и кислотой. Исходное количество вещества было полностью возвращено и даже не изменилась первоначальная температура кипения . Озонирование и последующая обработка выполнялись по Азингеру . Кислоты обрабатывали диазометаном к отгоняли эфир на колонне с кзращающейся лентой. Очень хорошо выраженные площадки находились при 126—127° и 148,5°/760 мм рт. ст. , а также 93° и 66 мм рт. ст. . Две другие небольшие площадки на кривой кипения показывали присутствие метиловых эфиров масляной и каприновой кислот. Результаты приведены в общей части, стр. 178,

a— температурный коэффициент линейного расширения в интервале температур Т1—Т2; •'', , '' , T!—первоначальная температура; '.,:'.:,..•'

г0—радиус цилиндра внутри кокса, в котором держится постоянная первоначальная температура, м.

г0 — радиус цилиндра внутри кокса, в, котором держится постоянная первоначальная температура, м.

Величина потерь в результате вторичных реакций в много-•ступенчато-противоточном аппарате зависит от расхода дымовых газов на 1 кг кокса и температуры в зоне реакции. Первоначальная температура обогревающих дымовых газов должна быть значительно выше температуры обессеривания.

— при прямотоке, в отличие от от противотока, завершающаяся стадия крекинга осуществляется на поверхности закоксован — но го катализатора после потери им первоначальной активности;

Регенерация катализатора. В процессе эксплуатации катализатор постепенно теряет свою активность в результате закоксовы — вания и отложения на его поверхности металлов сырья. Для восста — новления первоначальной активности катализатор подвергают ре — генерации окислительным выжигом кокса. В зависимости от состава катехизатора применяют газовоздушный или паровоздушный спо — соб регенерации. Цеолитсодержащие катализаторы гидрообессе — ривания и гидрокрекинга нельзя подвергать паровоздушной регенерации.

Процесс С 5 —С6 -айзомеризейшн . Процесс проводят при температурах 120-160 °С, давлении до 2,8 МПа при циркуляции водородсодержащего газа на алю-моплатиновом катализаторе, промотированном хлором. Хлор вносится в катализатор путем обработки катализатора в реакторе изомеризации хлорорганическими соединениями в рекомендованных фирмой условиях. Катализатор,отличающийся высокой активностью и избирательностью, характеризуется продолжительностью рабочего цикла до 2 лет, может быть отрегенерирован в реакторе установки изомеризации с полным восстановлением первоначальной активности.

Промышленные испытания предлагаемого метода показали, что при отравлении катализатора серой, восстановление его первоначальной активности наступает при прекращении образования сероводорода, т.е. при полной "отмывке" катализатора от серы. При глубоких отравлениях это происходит достаточно долго - от 10 до 20 суток. В это время применение способа восстановления происходит следующим образом:

Катализаторы, полученные нанесением никеля на алюмосиликатный носитель и содержащие 15—20 % никеля, в процессе гидрирования действовали подобно промышленному никель-кизельгуровому катализатору, уступая, однако, ему в активности. Длительная их служба оказалась невозможной при гидрировании продуктов контактного крекинга мазута и гудрона, так как после воздушной регенерации они теряли свою активность. Последняя условно оценивалась нами следующим образом. Над катализатором в течение 3 ч гидрировался бензол при температуре 180 °С и объемной скорости подачи сырья 0,2 ч~1; процент превращения бензола для свежего катализатора брался за 100 %-ную первоначальную активность. В последующих определениях активность выражалась в процентах первоначальной активности. Целесообразность такой оценки диктовалась тем, что от синтезируемых нами катализаторов требовалась способность гидрировать не только олефиновые двойные связи, по и ароматическое ядро.

Восстановление первоначальной активности * катализатора достигается, как уже было сказано выше, выжигом кокса с его поверхности в токе воздуха, при определенных температурных условиях и достаточном времени пребывания закоксованного катализатора в зоне регенерации.

Соотношение в составе молибденоалюминиевых катализаторов как между основными компонентами, так и с учетом введения промоторов детально описывается Кларком и др. , исследовавшими изомеризующую способность этих катализаторов гидроформинга с учетом влияния молярного соотношения водород : углеводород . Следует иметь в виду, что изомеризующая способность катализаторов гидроформинга не поражается сернистыми соединениями, которые обычно проявляют отравляющий эффект при реакции дегидропреобразования метилциклопентана и цик-логексана в бензол. Правда, уровень отравления невелик и выражается в скачкообразном понижении первоначальной активности до равновесной величины, которая затем может быть стабильной на протяжении тысячи часов работы катализатора .

При гидроочистке вакуумного газойля средний срок службы катализатора за цикл 24,2 м3 сырья на 1 кг катализатора. В среднем катализатор выдерживает две регенерации и суммарный срок службы его 52,5 м3 сырья на 1 кг катализатора. В случае гидроочистки циркулирующего легкого каталитического газойля эти показатели примерно в 2 раза ниже — суммарный срок службы Катализатора не превышает 28 м3 сырья на 1 кг катализатора. После первой и второй регенерации остается 85%, а после третьей — только 58% первоначальной активности катализатора. Но иногда даже после пятой регенерации остается 80% первоначальной активности катализатора .

На выходящем из регенератора катализаторе металлы находятся в виде окислов. Это было доказано на примере ванадия. В пор-фирине ванадий находится в четырехвалентной форме . При отложении ванадия из такого соединения на катализатор валентность его не изменяется, что установлено по спектрам электронного парамагнитного резонанса катализаторов крекинга, отравленных ванадием . После обработки загрязненных ванадием катализаторов крекинга воздухом в условиях, обычно применяемых для выжига, четырехвалентный ванадий переходит в другое окисленное состояние, вероятно, в пятивалентное, и не обнаруживается методом электронного парамагнитного резонанса. В связи с тем, что активность отравленного катализатора сильно зависит от вида соединения, в котором металл присутствует на катализаторе , для восстановления первоначальной активности и селективности отравленных катализаторов металлы следует либо совсем удалять, либо перевести в новые, неактивные соединения.

регенерации не приводит к восстановлению первоначальной активности. Эти результаты показывают, что наиболее оптимальной температурой реакции гидрогенолиза глюкозы на медном катализаторе следует считать 200—210 °С.

В Институте органической и физической химии им А Е Арбузова разработан новый катализатор для очистки углеводородного газа от сернистых соединений и получения серы Катализатор имеет повышенную стабильность и сохраняет ее после многократной регенерации без заметного снижения первоначальной активности. Это достигается тем, что катализатор содержит 4-10 % по массе меди и 90-96 % предварительно об-раоотанного раствором карбоната аммония алюмосиликата. Использование меди в качестве активного компонента позволяет удалять из очищаемой фракции все сернистые соединения. •этот катализатор имеет ряд преимуществ перед традиционным A12U3.