Главная -> Словарь

Пропилена бутиленов

Обычно первичными реакциями пиролиза является дегидрирование и разрыв углеродной связи. Степень того или другого зависит от сырья и от условий пиролиза, но поскольку это представляет практический интерес, обнаружены методы, позволяющие увеличивать размер дегидрирования, а в некоторых случаях превращать его в почти единственную реакцию. Дегидрирование снабжает сырьем производство пластиков и синтетического каучука. Наиболее важными процессами дегидрирования являются процессы получения этилена, пропилена, бутадиена из газообразных парафинов, стирола из этилбензолов и ароматических углеводородов из циклогексана и его производных.

Продукты окисления. Наиболее распространенным промышленным процессом окисления олефина является окисление этилена, который окисляется воздухом над серебряным катализатором при температурах 225—325° С и дает чистую окись этилена . Выход окиси этилена колеблется в пределах 55—70% . Аналогичные окислы высших олефинов можно получить из пропилена, бутадиена, октена, додецена и стирола через промежуточную стадию хлоргидрина или при помощи реакции с надуксусной кислотой. Промышленное значение пока приобрело только производство окиси пропилена.

Пиролиз нефтяного и газового сырья относится к термическим процессам. Целевое назначение его — получение газообразных олефинов, в первую очередь этилена, а также пропилена, бутадиена и бутиленов, являющихся сырьем для производства полиэтилена и полипропилена, этилового спирта, синтетического каучука и ряда других продуктов. Наряду с газом при пиролизе образуется смола, выход которой тем больше, чем тяжелее сырье пироли-

Углеводородный газ содержит 80—90% фракции Сз—C.t и используется после разделения в процесса* алкилирования, полимеризации, для производства этилена, пропилена, бутадиена, изопрена, полиизобутилена, ПАВ и других нефтехимических продуктов.

направлен на максимум выхода этилена, пропилена, бутадиена и ацетилена. Наряду с газом пиролиза образуется некоторое количество жидкого продукта —смолы, содержащей значительные количества ароматических углеводородов: моноциклических и полициклических . Долгое время, пока не был разработан процесс каталитического риформинга, пиролиз яйлялся практически единственным промышленным методом получения ароматических углеводородов из нефти.

Газоразделение является важнейшим элементом в общей схеме переработки газа на топливные компоненты; особенно важен этот процесс при получении мономеров для органического синтеза . В последнем случае схемы газоразделения весьма разнообразны и сложны; детальное их рассмотрение выходит за рамки настоящего курса.

В начале развития процессов гидродеалкилирования с целью получения бензола исходным сырьем служил главным образом толуол. Иногда применяли смеси ароматических углеводородов С7 — С9. В последние годы в связи с возрастанием производства этилена, пропилена, бутадиена и других непредельных углеводородов, получаемых пиролизом, на нефтеперерабатывающих и нефтехимических заводах увеличивается количество жидких продуктов пиролиза — концентратов ароматических углеводородов . При переработке бензина пиролиза методом гидродеалкилирования первой стадией процесса является гидрооблагораживание — насыщение непредельных соединений водородом. При атом в бензине пиролиза увеличивается содержание парафиновых углеводородов, что приводит к некоторым особенностям проведения процесса гидродеалкилирования.

Термическая деструкция циклоалканов происходит при промышленном пиролизе нефтяных фракций в трубчатых печах . При 840—860 °С, времени превращения 0,4—0,5с получают в числе других многочисленных продуктов бензол и из него последующей переработкой — циклогексан

Пиробензол является продуктом пиролиза нефтяного сырья. Основное назначение процесса пиролиза — получение газообразных олефинов для нефтехимического синтеза. Пиролизу могут подвергаться углеводородные газы, бензиновые и керосино-газойлевые фракции. Процесс пиролиза проводится на установках, основным агрегатом которых является трубчатая печь. Прямогонная бензиновая фракция, используемая в качестве сырья, нагревается в печи до 750°С, при пиролизе пропана его нагревают до 900°С. В результате термического разложения сырья образуются низкомолекулярные олефины, а также высокоароматизированные жидкие продукты — смола пиролиза и кокс. Количество смолы зависит от сырья, чем оно тяжелее, тем больше смолы. В случае пиролиза бензина или керосино-газойлевой фракции выход смолы составляет 20+35% . Смола пиролиза содержит много диеновых и олефиновых углеводородов и на 70+75% состоит из фракций, выкипающих до 200°С. Переработка смолы пиролиза может осуществляться по топливному или химическому варианту. В первом случае смола разделяется на легкую и тяжелую части. Для получения пиробензола легкая часть гидрируется для удаления непредельных углеводородов, и из нее выделяется бензол.

ства пропилена, бутадиена и бензола. При этом встал вопрос

Углеводородный газ содержит 75—90 % фракции Сз—С*. Его используют после разделения в процессах алкилирования, полимеризации, для производства этилена, пропилена, бутадиена, изопрена, полиизобутилена, ПАВ и других нефтехимических продуктов. Бензиновую фракцию применяют как базовый компонент автомобильного бензина. Она содержит аренов 25—40, алкенов 15—30, циклоалканов 2—10 и алканов, преимущественно изостроения, 35—60 % . Октановое число фракции составляет 78—85 .

Все олефиновые углеводороды склонны к реакциям полимеризации. В результате полимеризации из летучих олефиновых углеводородов этилена, пропилена, бутиленов образуются углеводороды со значительно меньшей упругостью паров.

Установка предназначена для алкилирования изобутана бутиленами в присутствии серной кислоты. Сырьем процесса служит бутан-бутиленовая фракция с газофракционирующей установки, в которой массовое соотношение изобутана к бутиленам составляет не менее 1,1 : 1. Сырьем может быть также смесь пропилена, бутиленов и амиленов с изобутаном .

В настоящее время за рубежом распространен процесс фтористоводородного алкилирования — производство высококачественного автомобильного алкилата взаимодействием пропилена, бутиленов и амиленов с изобутаном. Имеется 85 действующих, строящихся и проектируемых установок мощностью по продукту от 95 до 3340 м3/сут. Процесс осуществляется при 32 °С и 0,7—0,8 МПа; давление должно быть таким, чтобы сохранить углеводороды и катализатор в жидкой фазе. Получаемый в результате процесса алкилат плотностью 697 кг/и3 при 20 °С имеет следующий фракционный состав :

Использование жидкого углеводородного сырья в процессе пиролиза позволяет получать широкий ассортимент продукции в зависимости от параметров процесса. В настоящее время разработан ряд режимов пиролиза лрямогонного и газового бензинов , характеризующиеся определенной степенью воздействия на сырье и преимущественным получением того или иного оле-фина. При этом пиролизом жидкого углеводородного сырья в среднем может быть получено : 250—260кг этилена, 160— 170 кг пропилена, 29—32 кг дивинила, 27—29 кг н-бутилена, 27 — 29кг изобутилена, 40—50кг бензола, 20—25 кг толуола.

Получение этилена и других низших олефинов характеризуется благоприятными технико-экономическими показателями. %По данным Н. П. Федоренко, при пиролизе бензиновых фракций стоимость сырья и энергосредств в расчете на 1 т этилена приближается к стоимости их при получении этилена из сжиженных газов, считавшихся ранее оптимальным сырьем для получения этилена. Удельные капиталовложения при этом даже несколько ниже. С учетом получения и использования пенных побочных про-дуктов —пропилена, бутиленов, дивинила, ароматических углеводородов — экономическая целесообразность пиролиза жидких углеводородов становится еще более очевидной .

Выходы пропилена, бутиленов и бутанов в различных процессах приведены в табл. 5.

При любом из двух разобранных вариантов переработки нефти следует предусматривать процессы по производству сырья для нефтехимической промышленности: этилена, пропилена, бутиленов, бензола, толуола, ксилолов и др. Из гоДа в год увеличивается доля нефти, используемой как сырье для нефтехимической промышленности.

В соответствии со второй моделью НПЗ, базирующейся на наборе современных технологических процессов первичной и вторичной переработки нефти, перспективный НПЗ должен представлять собой гибкий комплекс технологических процессов, способных оперативно реагировать на изменение спроса на отдельные нефтепродукты и в первую очередь на бензин, дизельное топливо и нефтехимическое сырье. Критерием возможностей подобного НПЗ является топливный модуль , который колеблется в пределах 0,7—1,7. Если к концу XX в. транспорт во всем мире максимально перевести на более совершенные и экономичные двигатели Дизеля, то, очевидно, топливный модуль будет минимальным. Наоборот, он будет максимальным при сохранении устойчивого рыночного спроса на бензин. Вместе с тем подобного рода НПЗ должен обладать способностью оперативно реагировать на изменения в структуре нефтехимического сырья либо основных его продуктов от газообразных парафинов и оле-финов до дистиллятных тяжелых фракций нефти . При всех условиях формирования типа НПЗ будущего решающим остается прекращение производства жидких котельных топлив и наращивание внутризаводского производства водорода для обеспечения процессом гидроочистки и гид-рооблагораживашш исходных тяжелых, обогащенных серой и металлами, нефтей и их остатков или дистиллятов, обеспечение оптимального соотношения между гидроочисткой, каталитическим крекингом, коксованием и деас-фальтизацией в их современных или перспективных формах.

В современном каталоге нефтехимических технологий зарегистрировано 125 процессов различных фирм США, Японии, ФРГ, Великобритании, Франции и Италии. Указанные фирмы продолжают всестороннюю деятельность но совершенствованию процессов, а также по их реализации при закупке лицензий и технологий во всех странах мира. Совокупность всех технологических процессов и составляет современный научный и инженерный базис нефтехимической промышленности не только сегодняшнего дня, но и ближайшего будущего, по крайней мере до конца текущего века. Среди :тих процессов заметное место занимает производство этилена, пропилена, бутиленов, бутадиена ; бензола, ксилолов, в том числе и-ксялола, и этилбензола ; циклогексана . На их основе получают такие углеводородные полупродукты и товарные продукты, как линейные алкилбен-золы , ПАВ, этилен-пропиленовый каучук, олефины Св—С8, ноли-бутены, ^цс-полибутадиен , полиэтилен низкой и высокой плотности , полипропилен , стирол, полистирол ; многочисленные кислородные производные , в первую очередь ацетальдегид, ацетон, уксусную кислоту, акриловую кислоту и ее сложные эфиры, 1,2-аминододекановую кислоту, оксид этилена и этиленгликоли , глицерин, этанол, изопропанол, малеиновый ангидрид и малеиновую кислоту , фумаровую и щавелевую кислоты, фенол , фталевый ангидрид , тере-фталевую кислоту , винилацетат , поливиниловый спирт, высшие вторичные спирты и их этоксалаты, диметилтерефталат , а также акрилонитрил и акрилонитрил-бутадиен-стирольные смолы , адипонитрил, бензонитрил, алкиламины , анилин , этаноламины, капролактам, найлон-6, хлорметаны , перхлорэтилен и трихлорэтилен, винилхлорид , поливюшлхло-рид , л-ксилолдиамин, толуолдиизоцианат, полиэфиры, полиацетатные смолы и лизин.

Организация производства полубутидиенового каучука и этилен-пропиленового эластомера очень хорошо решается в едином комплексе при использовании всех олефинов, получаемых при пиролизе: этилена, пропилена, бутиленов и дивинила.

Выход газа от сырья при высокотемпературном риформинге достигает 27% . Состав получаемого при этом газа следующий: водорода—0,5, метана—16, этана—11,5, этилена—13, пропана—6,3, пропилена—16,8, изо-бутана—6, н-бутана—13,2, •бутиленов—4,4, сумма С5—8,5, высших—3,8.